材料分析報告水玻璃為原料製備含水層狀矽酸鹽.pptVIP

前言 含水層狀矽酸鈉材料因為有離子交換、離子吸附、催化作用等特性，也可以應用在插層材料、填充材料等方面而受到注意。水矽鈉石與斜水矽鈉石是常見的其中兩種礦物。自然界中，常產於一些鹼性且鈉含量高的鹼性湖泊中。實驗室中可以水熱合成法，藉由控制溶液中矽、鈉、水的莫耳比及適當的溫度與時間來合成。 實驗流程圖 實驗方法 本實驗使用水玻璃的水溶液合成水矽鈉石，水玻璃與去離子水的體積比為1:20，取30ml水玻璃溶液倒入鐵氟龍內罐，另外取體積比為1:20的水玻璃溶液以強酸型陽離子交換樹脂進行陽離子交換，再添加NaOH或Na2CO3調整溶液中的矽鈉莫耳比為1:0.23後倒入鐵氟龍內罐，將配置好溶液的鐵氟龍內罐置入不鏽鋼高壓釜中密封，放入烘箱於自生壓力下進行反應，反應溫度150~180℃，反應時間24~96小時。產物以去離子水清洗、離心，再放入烘箱以80℃烘乾。 溫度及時間的影響 以水玻璃水溶液為前驅物，其反應時間及反應溫度。圖-2、圖-3分別為反應溫度150℃，持溫48~96小時及反應溫度170℃，持溫25~96小時的XRD圖譜，由圖-2及圖-3比較，持溫時間同為48小時，反應溫度為170℃的XRD峰值較為明顯，主要為斜水矽鈉石。隨持溫時間的增加，礦物相的結晶度也跟著增加，礦物相也跟著轉變，在170℃持溫96小時，礦物相轉變的速率較快，已有SiO2-X2及白矽石產生，其中SiO2-X2為斜水矽鈉石轉變為石英的中間相，其相轉變途徑為斜水矽鈉石→SiO2-X2→白矽石。 水玻璃：水 反應溫度 持溫時間 1：20 150 48、72、96 1：20 170 25、48、72、96  XRD繞射圖 陽離子交換 水玻璃：水=1:20體積比的水玻璃溶液，經過強酸型陽離子交換樹脂進行離子交換，將水玻璃溶液中的鈉離子交換可得到活性矽酸水溶液，添加NaOH調整溶液中矽鈉莫耳比為1:0.23再進行水熱合成。 持溫96小時，XRD檢測結果如圖-5(A)所示，有明顯的斜水矽鈉石繞射峰產生，且結晶性較72小時的樣品好。圖-5(B)為水玻璃水溶液直接合成結果，以陽離子交換過後水玻璃水溶液再以NaOH調整矽鈉比的實驗，則無白矽石礦物相。推測水玻璃中原有雜質會促進白矽石生成，此雜質離子易沉澱出成為固態微粒子，進而成為斜水矽鈉石及白矽石之非均質成核之位置。經陽離子交換過後水玻璃溶液則因缺乏足夠之成核位置，持溫時間需要96小時才有礦物相生成。 Na2CO3濃度的影響 反應溶液中有CO32-和HCO3- 離子可以增加水矽鈉石與斜水矽鈉石的反應速率、減少反應時間，使用Na2CO3當鹼源可以提供CO32-。以體積比為1:20水玻璃水溶液經陽離子交換後的水玻璃溶液為矽源，添加Na2CO3調整溶液矽鈉莫耳比分別為1:0.23、1:0.46、1:0.69、1:0.92。 以水玻璃：水體積比=1:20的水玻璃水溶液為前驅物反應溫度分別為150℃、170℃的SEM照片，如圖11所示。170℃的SEM照片可以觀察到矽圓球上有片狀的斜水矽鈉石結晶生成，150℃的SEM照片也顯示片狀斜水矽鈉石結晶的生成。圖12所示，推測水矽鈉石是先由水玻璃在鹼性溶液中產生縮合反應產生含水非晶質二氧化矽圓球，再由此圓球為核種，核種表面發生溶解再重新結晶。 結論 使用水玻璃的水溶液製備水矽鈉石會受到反應溫度，持溫時間的影響。較高的反應溫度有較快的相轉變速率，隨著持溫時間的增加，礦物相的結晶度也跟著增加。水玻璃水溶液在進行水熱合成時，先經過水解及縮合反應形成SiO2的圓球，以SiO2圓球為核種，溶解再結晶生成水矽鈉石於SiO2圓球的表面，需要較長的反應時間。