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- 2016-11-04 发布于天津
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第一节吸收定律当一束单色光垂直照射到任何均匀的非散射的介质(固
A平与吸光物质的浓度和液层厚度的乘积成正比,即依然符合L-B定律,只不过此时的摩尔吸光系数为: 然而,实际测得的并非A平,而是A测。 A测是否也符合朗伯-比耳定律? 结论:当非单色光入射时,实际测得的吸光度值往往比平均吸光度小,故引起负偏离,而且,单色光的纯度越差,偏离越严重,并且,随浓度或液层厚度增大,偏离增大。 A测与c成非线性关系,而且ε1、ε2相差越大,这种偏离越严重。 为何紫外-可见分光光度仍广泛应用于定量分析呢? 当ε1 =ε2 时 这时A测与c符合朗伯比耳定律,这说明在入射谱线的波长范围内(λ1→λ2),摩尔吸光系数必须恒定,即在相同条件下,溶液对该波段(λ1→λ2)的任一波长的光的吸收应恒定。 在选择入射光波长时,不应选择吸收曲线的上升或下降区域,或者单色光的谱线宽度太大。所以在进行紫外-可见分光光度分析中,通常选择最大吸收波长λmax作为入射线。 ②反射的影响 当光束从折射率为n1的介质进入折射率为n2的介质时,则发生反射。(不同介质反射情况不同) 但光束在空气-吸收池、吸收池-溶液界面上的反射一般不致引起比耳定律的偏离产生误差。 若试样溶液与参比液的折射率不同,反射引起的损失不同,将产生误差,所以选参比溶液很重要。 ③入射光被散射引起的偏离 在紫外-可见分光光度分析
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