华东师范大学物理化学2014年期中考试试卷.docVIP

化学系2011级化学/应用化学专业《物理化学》（下）期中测试 姓名 学号 分数 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 请将答案书写在答题纸上！ 填空。（每空2分，共40分） 统计热力学中根据粒子是否可分辨将体系分为 体系和 体系；根据粒子之间的相互作用将体系分为 体系和 体系。 在已知温度T下，某粒子的能级εj 2εi，简并度gi 2gj，则εj和εi上分布的粒子数之比为 ，简并度为3。若忽略更高能级时，则X的配分函数为 。若 0.5kT，则第一激发态能级与基态能级的分子数之比为 。 巳知CO和N2分子的质量相同，转动特征温度基本相等，若电子均处于非简并的基态，且振动对熵的贡献可忽略，那么Sm CO Sm N2 。（填入“ ”,“ ”或者“ ”） 对于热力学函数U、S、G、H和A：（1）当考虑粒子可辨与不可辨时，哪些函数会发生变化？；（2）当考虑分子运动的零点能时，哪些函数会发生变化？ 净重为8g的某物质的分解反应为一级反应，其半衰期为10天，则40天后其净重为 某复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间关系为：k k2 k1/2k4 1/2，则表观活化能Ea与各基元反应活化能之间的关系为： 。 碰撞理论中，反应阈能（Ec）与实验活化能（Ea）之间的关系为： 。 链反应的三个基本步骤是： ， ，和 。 催化剂能加快反应，其根本原因在于 。 增加浓液中的离子强度时，对以下反应的速率系数有何影响？ Fe2++Co C2O4 33-→Fe3++Co C2O4 34- 蔗糖+OH-→转化糖 S2O82-+3I-→I3-+2SO42- 选择。（每题2分，共10分） 反应2O3→3O2的速率方程为，或者，则速率常数k和k′的关系是：（ ） ′ B. k k′ C. 3k 2k′, D. k/2 -k′/3 分子运动的特征温度是物质的重要性质之一，下列正确的说法是： 越高，表示分子振动能越小 越高，表示分子处于激发态的百分数越小 越高，表示温度越高? 越高，表示分子处于基态的百分数越小 反应AB C 若E1＞E2，为了有利于B的生成，原则上应选择：（ ） 升高温度； B.降低温度； C. 维持温度不变 D. 及时移走产物C 玻兹曼分布定律的说法 ni与能级的简并度无关； 随着能级升高，εi增大，ni总是减少的 任何分布都可通过玻尔兹曼分布定律求出； ni称为一种分布。 光化反应 A 产物，初级过程速率（ ） 与反应物浓度有关； 取决于光照强度与反应物的量； 只与吸收光强度有关。 三、现有5个可的，具有总能量为U 5 ε0+ε 。其中每一分子可以占据的能级为ε0+jε，j为整数0，1，2，……（1）用列表的方式给出总能量为U 5 ε+ε 时，所有可能的分布，并计算每种分布的微观状态数；（2）指出何种分布为最概然分布？ 四、对某一特定的一级反应，在27°C反应时，经过5000s后，反应物的浓度减少为初始值的一半；在37°C反应时，经过1000s，反应物的浓度就减半，计算： （1） 27°C时反应的速率常数； （2）在37°C反应时，当反应物浓度减低为初始浓度的1/4时所需要的时间； （3）该反应的活化能。 五、 O2 g 的摩尔质量为32g mol 1，转动特征温度为2.07K，振动特征温度为2256K，电子基态能级简并度为3，计算298.15K时O2 g 的标准摩尔统计熵。（10分） C2H6+H2→2C2H4的机理如下： C2H62CH3? CH3?+H2CH4+H? H?+C2H6CH4+CH3? 设第一个反应达到平衡，平衡常数为K；设H?处于恒稳态，试证明： （10分） 七．由实验得知，丁二烯的二聚作用2C4H6g） → C8H12（g）在440～600K温度范围中的速率常数k 9.2×109exp -99120/RT m3·mol-1·S-1。已知玻尔兹曼常数kB 1.38×10-23J·K-1，普朗克常数h 6.626×10-34J·S，请计算该反应在600K时的活化焓和活化熵。（10分）