华东理工大学催化剂表征课程论文.docVIP

光谱分析法在催化剂表征中的应用 摘要：总结X射线荧光光谱分析法和固态紫外光谱分析法在催化剂表征中的应用。 关键字：X射线荧光光谱法；固态紫外光谱法；催化剂表征 引 言 目前，催化剂的表征涉及到催化剂的各个方面：从表面到体相，从局域（微区）到广域，从化学组成到晶体结构，从物相变化到孔隙特征，从静态吸附行为到动态反应性能，以及原子的化学环境与键合等。因此需要利用不同的仪器和手段对不同的对象进行表征。其中不同的光谱，例如紫外可见光谱（UV-Vis）、拉曼光谱（RAM）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）等对测量催化剂的物相性质、体相组成、酸碱度等方面具有重要作用。本文在查阅相关文献和书籍后，主要对X射线荧光光谱（XRF）分析法和固态紫外光谱分析法在催化剂表征中的应用进行总结。 1 X射线荧光光谱在催化剂表征中的应用 1.1 简介 X射线荧光光谱分析法是介于原子发射光谱（AES）和原子吸收光谱（AAS）之间的光谱分析技术。它的基本原理是基态原子（一般蒸汽状态）吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态，而后激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光。该法的优点是灵敏度高，谱线简单；在低浓度时校准曲线的线性范围宽达3~5个数量级，特别是用激光做激发光源时更佳。主要用于金属元素的测定，在环境科学、高纯物质、矿物、水质监控、生物制品和医学分析等方面有广泛的应用。 当照射原子核的X射线能量与原子核的内层电子的能量在同一数量级时，核的内层电子共振吸收射线的辐射能量后发生跃迁，而在内层电子轨道上留下一个空穴，处于高能态的外层电子跳回低能态的空穴，将过剩的能量以X射线的形式放出，所产生的X射线即为代表各元素特征的X射线荧光谱线。其能量等于原子内壳层电子的能级差，即原子特定的电子层间跃迁能量。只要测出一系列X射线荧光谱线的波长，即能确定元素的种类；测得谱线强度并与标准样品比较，即可确定该元素的含量。由此建立了X射线荧光光谱分析法。在催化剂的表征中，该法主要用于测定催化剂的体相组成。 1.2 加氢催化剂 钼、钴元素是加氢催化剂中重要活性组分，及时测定它们的准确含量对于催化剂的研制工作和工业生产的控制分析都相当重要。过去加氢催化剂中钼、钴的定量分析采用化学分析的方法，由于样品需要分解和高倍稀释（加氢催化剂中钼、钴含量较高，要稀释几百倍），故分析速度慢、重复性差，不能满足催化剂的研制工作特别是工业生产的需要。用X射线荧光光谱法测定样品中的元素含量，样品可以不分解，因此其操作简单、分析速度快。但射线荧光光谱定量分析的关键是要有一套与待测样品化学组分相近的标准样品，并能消除所存在的一些干扰[]。 1.3 轻稀土氧化物 自然界存在的稀土通常以轻稀土和混合稀土居多，稀土是催化裂化催化剂中的一种重要添加剂，起着提高催化剂活性、提高催化剂抗重金属污染的能力以及在脱硫反应中起着主要的催化剂作用。因此，如何准确分析催化剂中稀土元素的含量已越来越引起人们的普遍重视[]。以往稀土元素的测定通常采用化学滴定法，由于稀土系列元素较多，所以测定非常麻烦。而X射线荧光光谱法分析稀土元素具有其独特的优点，现已成为稀土元素分析的一种重要手段，国内已有不少报道，其中粉末压片法由于试样处理简单、干扰少而在分析稀土中被广泛应用。 本方法采用粉末压片法直接测定催化裂化催化剂中镧、铈、镨、钕、钐等轻稀土氧化物的含量。该方法具有制备试样简单、分析快速、重复性和准确性好的优点，适合于少量或大批量试样的评价工作[]。 1.4 重金属元素 随着石油深度加工的发展，催化裂化原料趋于重质化、劣质化，致使催化剂的重金属污染问题日益突出。已经证明，催化剂中的重金属，特别是Ni、V会严重影响催化剂的活性和选择性，使产品分布变坏、汽油和液化气产率下降、干气和焦炭产率上升。因此，测定催化剂中重金属的含量具有重要意义。测定催化剂中重金属Fe、Ni、Cu、V的方法有原子吸收法、等离子体发射光谱法等。但这两种方法都需要溶解试样，分析速度较慢。采用X射线荧光光谱法测定催化剂中重金属Fe、Ni、Cu、V的含量，方法简便、快速，测定结果准确[]。 1.5 汽车尾气催化剂 汽车尾气催化剂是通过将活性组分Pd和Rh负载在表面较大且稳定的涂层上，再将涂层涂覆于载体上制得的。由于Pd和Rh的价格昂贵，所以催化剂中Pd和Rh也向着低含量方向发展，这对分析也提出了新的挑战。 贵金属Pd和Rh的分析方法很多，如比色法、原子吸收光谱法和等离子发射光谱法（ICP）等，但这些方法耗时长、分析成本高、稳定性差，无法满足快速、准确的要求。X射线荧光光谱法分析快速、准确、稳定，分析成本低，能很好地满足生产的需要，且XRF法广泛应用于钢铁、造纸、塑料等行业，但在贵金属催化剂中的分析应用较少。 用XRF法测定催化剂涂层中的Pd和Rh也存在不少困难，如样品