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物理化学核心教程（第二版）参考答案 第 一 章 气 体 一、思考题 1. 答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2. 答：不一定相等。根据理想气体状态方程，物质的量相同，则温度才会相等。 3. 答：（1）左球温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。 （2）两球温度同时都升高10 K，汞滴仍向右边移动。因为左边起始温度低，升高10 K所占比例比右边大，283/273大于303/293，所以膨胀的体积（或保持体积不变时增加的压力）左边比右边大。 4. 答：软木塞会崩出。这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀，当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起，大于外面压力时，就会使软木塞崩出。如果软木塞盖得太紧，甚至会使保温瓶爆炸。防止的方法是灌开水时不要太快，且要将保温瓶灌满。 5. 答：升高平衡温度，纯物的饱和蒸汽压也升高。但由于液体的可压缩性较小，热膨胀仍占主要地位，所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。而蒸汽易被压缩，当饱和蒸汽压变大时，气体的摩尔体积会变小。随着平衡温度的不断升高，气体与液体的摩尔体积逐渐接近。当气体的摩尔体积与液体的摩尔体积相等时，这时的温度就是临界温度。 6. 答：实际气体混合物（压力不太高）和理想气体混合物。与混合气体有相同温度和相同压力下才能使用，原则是适用理想气体混合物。 7. 答：将气体的状态方程改写为p（Vm-b） RT，与理想气体的状态方程相比，只校正了体积项，未校正压力项。说明这种气体分子自身的体积不能忽略，而分子之间的相互作用力可以忽略不计。所以，将这种气体进行真空膨胀时，温度不会下降。 8. 在真实气体的p—Vm图上，当气-液两相共存的线段缩成一个点时，称这点为临界点。这时的温度为临界温度，这时的压力为临界压力。临界压力是指在该临界温度时能使气体液化的最低压力。 9. 答：不正确。内压力与气体摩尔体积的平方成反比。 10. 答：这时气-液界面消失，液体和气体的摩尔体积相等，成为一种既不同于液相、又不同于气相的特殊流体，称为超流体。 题号 选项 题号 选项 1. （C）这种情况符合Dalton分压定律，而不符合Amagat分体积定律。 2. （A）只有 A 符合Dalton分压定律。 kPa。 7. （B）Tc是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。 8. （C）等温条件下，200 kPa，1dm3气体等于100 kPa，2 dm3气体，总压为 100 kPa+100 kPa 200 kPa 。 9. （C）饱和蒸汽压是物质的特性，只与温度有关。 A） 11.（D）V，p不变， 第 二 章 热力学第一定律 一、思考题 1. 判断下列说法是否正确，并简述判断的依据 （1） （） （3）是对的。 U， H 本身不是状态函数，仅是状态函数的变量，只有在特定条件下与的数值相等，所以不是状态函数。 （4）是错的。根据热力学第一定律，它不仅说明热力学能（ΔU）、热（Q）和功（W）之间可以转化，有表述了它们转化是的定量关系，即能量守恒定律。所以功的转化形式不仅有热，也可转化为热力学能系。 （5）是错的。这虽然是一个等压过程，而此过程存在机械功，即Wf≠0，所以 。 （6）是对的。Q是非状态函数，由于经过的途径不同，则Q值不同，焓（H）是状态函数，只要始终态相同，不考虑所经过的过程，则两焓变值 H1和 H2相等。 2 . 回答下列问题，并说明原因 是指从高温热源所吸收的热最大的转换成对环境所做的功。但可逆热机循环一周是一个缓慢的过程，所需时间是无限长。又由可推出v无限小。因此用可逆热机牵引火车的做法是不实际的，不能增加火车的速度，只会降低。 （2）在密闭容器中进行的反应放热多。在热化学中有Qp QV+ Δng（RT），而Zn（s）+ H2SO4（aq） Zn SO4 （aq）+ H2（g）的Δng 1，又因该反应为放热反应Qp 、 QV的值均为负值，所以∣QV∣ ∣Qp∣。 （3）筒内压力变化过程：当压缩气体冲出，在绝热可逆过程有，当气体的压力与外界相等时，筒中温度降低。立即盖上筒盖，过一会儿，系统与环境的温度完全相等，筒内温度上升，则压力也升高，即大于环境的标准大气压。 （4）Δr，ΔrHm实际是指按所给反应式，进行 1mol反应时的焓变，实验测得的数值是反应达到平衡时发出的热量，此时 1mol，因此经过计算使用Kirchhoff定律计算的结果与实验不符。 3. 不一样。过程不同，终态不相同，即ΔT不一样 （3）式适用于理想气体不作非膨胀功的等温可逆过程。 5. （1）W 0 因为自由膨胀外压为零。 Q 0 理想气体分子间没有引力。体积增大分子间势能不增加，保持温度不变，不必从环境吸