20150415第13次相平衡及动力学教程解决方案.ppt

p pA*+pB* 水蒸气蒸馏 2 物理方法 用各种方法测定与浓度有关的物理性质 旋光、折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行比色等 ，或用现代谱仪 IR, UV-VIS, ESR, NMR等 监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。 测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反应动力学很有用 对于一些快速反应，要用特殊的测试方法 零级反应和准级反应 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。 常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 7.2 具有简单级数反应 * * * T/K p 218.2atm 647.2 373.15 273.16 1.0atm 611Pa 临界点 液态 气 态 固态 沸点 凝固点273.15 三相点 1 2 3 T/K 临界点 液态 三相点 气态 固态 p 72.9atm 5.11atm 1.0atm 195 217 304 二氧化碳的相图 水的相图 0A 1B G L xG xM xL g l p 恒定 l+g M xB C6H6CH3 A —C6H6 B 杠杆规则 杠杆规则：平衡时，两相的物质的量与系统点到两个相点的线段的长度的关系。 T TA* TB* 相点：表示某一相组成的点,如 系统点：表示系统总组成的点。如 0A 1B G L xG xM xL g l p 恒定 l+g M xB C6H6CH3 A —C6H6 B T TA* TB* 精馏过程 部分互溶液体的相互溶解度 I III 当两液体性质相差较大时，它们只能部分互溶。 在常温下，向水中加入少量苯胺时，苯胺可以 完全溶解 I 例如： II 继续加入苯胺，可以得到苯胺在水中的饱和溶液 II 若再加入苯胺时，系统会出现两个液层 III ： 一层是苯胺在水中的饱和溶液 水层 ; 一层是水在苯胺中的饱和溶液 苯胺层 . 两个平衡共存的溶液，称为共轭溶液。 6-5 二组分部分互溶双液系相图 根据相律，在恒定压力下 F 2-2+1 1，即两个饱和溶液的组成均只是温度的函数。只要温度不变，两层溶液的组成总不改变，只是它们的数量改变。 在一定压力下，以温度对两共轭溶液的组成作图，得到在温度-组成图上的两条溶解度曲线。 MC： 苯胺在水中的溶解度曲线。 NC： 水在苯胺中的溶解度曲线。 C点： 高临界会溶点（高会溶点） 曲线MCN内： 平衡共存的两个液层区 曲线MCN外： 完全互溶的单相区 2、相图的结构及分析 H2O A - C6H5NH2 B 系统 T 0A % B C l l1+l2 100B a b e d c L1 L2 M N p const. 101.3 kPa 373 A B C 6-6 完全不互溶双液系 水-溴苯体系 把不溶于水的高沸点的液体和水一起蒸馏，使两液体在略低于水的沸点下共沸，达到提纯的目的。 第七章 化学反应动力学 化学动力学是研究化学反应的速率和机理的科学，是物理化学的一个重要组成部分。 要研究化学反应的速率、反应的历程以及影响因素（例如浓度、压力、温度、辐射、介质、催化剂等）。 化学动力学的任务和目的 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性 化学动力学的研究对象 例如： 动力学认为： 需一定的T，p和催化剂 点火，加温或催化剂 化学动力学的任务和目的 7.1 化学反应速率的表示法 速度 velocity 是矢量，有方向性。 速率 rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 例如: 瞬时速率 浓度c 时间 反应物[R] 反应物和产物的浓度随时间的变化 产物[P] 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。 显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 反应进度（extent of reaction） 设反应为： 单位时间内发生的反应进度 化学反应的转化速率 转化速率（rate of conversion） 反应速率（rate of reaction） 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 当反应为： 单位时间单位体积内化学反应的反应进度 对任何反应： 对于气相反