2006年高考第一轮复习化学：烷烃同分异构体概论.doc

第十二章 烃 一、烷烃 同分异构体 知识梳理 ●网络构建 ●自学感悟 1.甲烷的分子结构和性质 （1）1.甲烷的分子式是CH4，电子式是，结构式是，结构简式是CH4，甲烷的空间构型为正四面体结构，其中碳原子位于正四面体的中心，四个氢原子分别位于正四面体的四个顶点。碳原子的四个价键之间的夹角都相等，四个碳氢键的键长也都相等。甲烷分子是由极性键构成的非极性分子（填“极性”或“非极性”）。 （2）把1体积CH4和4体积Cl2组成混合气体充入大试管中，将此试管倒立在盛Na2SiO3溶液的水槽中，放在光亮处。片刻后发现试管中气体颜色变浅，试管中的液面上升，试管壁上有黄色液滴出现，水槽中还观察到白色胶体状沉淀。 2.烷烃同分异构体 （1）下列各物质中，互为同系物的是④，互为同素异形体的是①，互为同位素的是②，属于同一种物质的是③⑤，互为同分异构体的是⑥。 ①金刚石和石墨 ②35Cl和37Cl ③ ④（CH3）2CH2与C（CH3）4 ⑤液氯和氯气 ⑥2－甲基戊烷和2，3－二甲基丁烷 （2）分子式为C6H14烷烃的同分异构体有5种。分子式为C8H18烷烃的一种同分异构体只能生成1种一氯代物，该烷烃的结构简式是，名称是2，2，3，3－四甲基丁烷。 思考讨论 1.为什么甲烷是正四面体而非正方形平面结构？中学化学中常见的正四面体结构的物质（或粒子）有哪些？ 提示： 如果CH4是正四面体结构，其一、二、三、四氯代物均只有一种，如若为正方形平面结构，其一、三、四氯代物均只有一种，却应有两种二氯代物：。事实上二氯甲烷没有同分异构体，这便可以证明CH4是正四面体结构而非正方形平面结构。 具有正四面体结构的物质有金刚石、晶体硅、碳化硅、二氧化硅、白磷、CH4、CCl4、SiF4、NH、SO等，其中只有白磷（P4）为空心正四面体。 2.置换反应与取代反应有何区别？ 提示：置换反应是一种单质置换出另一种单质的无机氧化还原反应，其模式为A+BCAC+B（或BA+C）；取代反应是有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的有机反应，其模式一般为ADA—D+B—C（或C—B），二者从属不同，概念相异。 疑难突破 1.同系物及其判定 （1）同系物的定义：结构相似，在分子组成上相差一个或若干个“CH2”原子团的有机物称为同系物。 （2）判定依据： ①分子组成符合同一通式，但彼此有若干个系差（CH2）； ②主碳链（或碳环）结构相似（与环的大小无关）； ③所含官能团的种类和个数相同； ④有机物所属类别相同。 （3）同系物通式的归纳和应用：总结一系列具有相似结构的同系物的通式，应采用数学分析法。首先找出不同物质的分子式，确定系差，再根据起始碳数即可确定通式。然后利用通式和数学极限知识即可求同系物中碳的最大含量。 2.同分异构体的书写方法与判断 （1）同分异构体的书写方法 ①判类别：据有机物的分子组成判定其可能的类别异构（一般用通式判断）。 ②写碳链：据有机物的类别异构写出各类异构的可能的碳链异构。一般采用“减链法”，可概括为：写直链，一线串；取代基，挂中间；一边排，不到端；多碳时，整到散。 ③移官位：一般是先写出不带官能团的烃的同分异构体，然后在各条碳链上依次移动官能团的位置，有两个或两个以上的官能团时，先上一个官能团，依次上第二个官能团，依次类推。 ④氢饱和：按“碳四键”的原理，碳原子剩余的价键用氢原子去饱和，就可得所有同分异构体的结构简式。 （2）同分异构体的判断 同分异构体的判断依据：①分子式必须相同。相对分子质量相同，结构不同的化合物不一定是同分异构体，如C8H18和C7H14O。②结构不同。碳链骨架不同，或官能团在碳链上的位置不同，或官能团种类不同。 深化拓展 烃分子中等效氢（相同位置上的氢原子）的判断原则是什么？如何用等效氢来确定同分异构体的数目？ 提示：等效氢判断原则：（1）同一种碳原子上的氢原子是等效的；（2）同一种碳原子上所连甲基上的氢原子是等效的；（3）处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。有几种不同的等效氢，其一元取代物的有机物就有几种。 3.烃类的密度、熔点、沸点规律 （1）所有烃类都不溶于水，且比水的密度小。 （2）有机物一般为分子晶体，在有机同系物中，随着碳原子数的增加，相对分子质量增大，分子间作用力增大，熔沸点逐渐升高。如气态烃：CxHy，x≤4。 （3）分子式相同的不同烃，支链越多，熔沸点越低。例如： CH3（CH2）3CH3＞（CH3）2CHCH2CH3＞C（CH3）4。 （4）同分异构体的芳香烃及其衍生物的熔沸点，一般地说：邻位＞间位＞对位。 典例剖析 【例1】 从理论上分析，碳原子数为10或小于10的烷烃分子中，其一卤代物不存在同分异构体的烷烃分子共有的种类是 A.2种 B.3种 C.4种