磷化工制酸工艺研究报告.docx

现阶段国内外制酸工艺研究报告 现阶段，磷酸生产方法主要分为三种：湿法、热法（火法）、窑法。 湿法制酸 （一）工艺及原理简介 湿法生产是用 HYPERLINK /view/1264243.htm \t _blank 无机酸分解 HYPERLINK /view/874052.htm \t _blank 磷矿粉，分离出粗磷酸，再经净化后制得磷酸产品。湿法磷酸比热法磷酸成本低20%-30%，经适当方法净化后，产品纯度可与热法磷酸相媲美。湿法磷酸工艺目前处于磷酸生产的主导地位。 湿法磷酸工艺按其所用 HYPERLINK /view/1264243.htm \t _blank 无机酸的不同可分为硫酸法、 HYPERLINK /view/48841.htm \t _blank 硝酸法、 HYPERLINK /view/1729.htm \t _blank 盐酸法等。矿石 HYPERLINK /view/444537.htm \t _blank 分解反应式表示如下： Ca5F(PO4)3+10HNO3 =3H3PO4 + 5Ca(NO3)2 + HF ? Ca5F (PO4)3 + 10HCl = 3H3PO4 + 5CaCl2 + HF ? Ca5F(PO4)3+5H2SO4+ nH2O = 3H3PO4 + 5CaSO4·nH2O +HF ? 相应地，湿法磷酸的生产工艺可分为无水物法、半水法、二水法及半水-二水法等。其中，二水法由于技术成熟、操作稳定可靠、对 HYPERLINK /view/122841.htm \t _blank 矿石的适应性强等优点，在湿法磷酸工艺中居于主导地位。我国80%以上的磷酸都采用湿法磷酸二水法流程生产。二水法流程具有工艺简单、技术成熟、对矿石种类适应性强的特点，特别适用于中低品位矿石，在湿法磷酸生产中居于统治地位。 现阶段，使用的比较多的是硫酸法，但在反应生成磷酸的同时副产大量的磷石膏，据最新调查研究报告结果显示：每生产一吨P2O5副产磷石膏约5吨。目前，我国每年产生的磷石膏已超过5000万吨累计吨存量已超过2亿吨。国家“十二五”规划明确提出要大力发展循环经济，加快组员循环利用产业发展，加强矿产资源综合利用，鼓励产业废物循环利用。可以说，磷石膏的综合利用能否实现资源化、产业化，已成为磷肥行业可持续发展的主要制约因素之一。 （二）适用范围 湿法对磷矿品位要求高，产品杂质含量高，主要用于磷复肥生产，由于其副产大量磷石膏，不仅造成硫资源浪费，还带来严重的环境问题。 热法制酸 工艺及原理简介 热法磷酸的生产方法现在国内外普遍采用的均是电炉两步法，此法是将电炉还原磷矿所得的升华磷经过除尘后使磷冷却呈液态。然后将液态磷经燃烧、水化、除雾制成磷酸。 燃烧的总反应式?： P4+5O2=P4O10+3030kJ 上述反应实际上是一个很复杂的多级反应，反应常常不能进行彻底，因此反应物中主产品P4O10外，还存在少量的低氧化物P4O、P4O2、P4O6等。磷的低氧化物经水合后，将生成次磷酸（H3PO2）与亚磷酸（H3PO3）。可用硝酸、双氧水等强氧化剂将次、亚磷酸氧化为正磷酸。 在不同温度下，P2O5与水有以下不同的水合反应。 1．230℃时，P2O5与三个水分子结合生成磷酸： P2O5+3H2O=2H3PO4 2．450℃时，P2O5与两个水分子结合生成磷酸： P2O5+2H2O=H4P2O7 3．700℃时，P2O5与三个水分子结合生成磷酸： P2O5+H2O=2HPO3 当大量空气与磷进行氧化时，首先生成磷酸酐，磷酸酐在359℃升华，在高温下，它的蒸汽聚合成P4O10。磷酸酐溶于水可生成优质的正磷酸。 （二）适用范围 热法生产的磷酸质量好，但生产1吨黄磷能耗高达14 000度以上，且要求磷矿中 P2O5质量分数不低于 25％。 三、窑法制酸 工艺及原理简介 窑法制磷酸的化学反应与电炉法磷酸基本相同,都是在高温下,用焦炭还原磷矿中磷成元素磷气休,再氧化成五氧化二磷后,水化成磷酸。其主要化学反应如下： 1.还原:高温下,磷矿在硅石参与下,与还原剂焦炭发生反应,其机理十分复杂,至今还不十分清楚,一般采用下式表示这一反应过程。 3[Ca3(PO4)2]·CaF2+15CO+10.5SiO2=3P2+15CO+10CaSiO4 +0.5SiF4 2.氧化:还原反应产生的P4蒸汽与CO被氧氧化。 P4+5O2=2P2O5 CO+1/2O2=CO2 3.水化:由氧化反应产生的P2O5。水化成磷酸。 P2O5十3H2O=2H3PO4 此外,因原料中含有铁、铝、镁等杂质还会产生一些副反牢。 （二）适用范围 窑法生产磷酸不用酸、用电少，可直接利用中低品位磷矿，符合我国磷矿资源特点，应用前景广阔。但该方法存在窑内结圈、