大学电化学第四章第5讲资料.ppt

三、极谱分析基本原理 1 在极谱分析中，以大面积的饱和甘 汞电极为阳极（参比电极），其电极 电位在电解过程中保持恒定。 只要氯离子浓度不变，电极电位不 变。饱和甘汞电极不出现浓差极化现 象，是去极化电极。 4.7.4 极谱定量分析 初始溶液只含O，不含R。扫描起始电势?i比O/R电对的标准平衡电势正。扫描过程电流变化见图3.26。 采用电势扫描方法，能较快地观察较宽的电势范围内发生的电极过程，为电极过程研究提供丰富的信息；并且还能通过对扫描曲线形状的分析估算电极反应参数。 设电势负方向扫描速度为v(V·s－1)，则单向扫描时瞬间电极电势为 ?(t) = ?i － vt 若电势扫描在?r处 折回，然后以同样速度反向扫描，则反扫时电势为 ?(t) = ?i － v ? ＋ v(t-?) = ?i － 2v ? ＋ vt 由循环循环伏安法得出的主要结论如下： 第一次单向扫描得到的曲线如图所示，主要参数有Ip（峰值电流）， ?p（峰值电势） 和?p/2 （电流Ip/2为处的电势－半峰电势）： 2. 第一周循环扫描得到的曲线如图所示。主要参数有Ipc 和 Ipa (阴极和阳极峰值电流)以及?pc和