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年产35万吨甲醇的工艺设计文献综述 学生： 指导教师： 1甲醇的物化性质和用途 1.1 物理性质 甲醇又名木醇木酒精遇热、明火或氧化剂易着火。 甲醇CH3OH）是一种无色、透明、高度挥发、易燃液体。略有酒精气味。分子式 CH4O。分子量32.04。相对密度0.792 20/4℃ 。熔点-97.8℃。沸点64.5℃。闪点 12.22℃。自燃点463.89℃。蒸气密度1.11。蒸气13.33KPa 100mmHg21.2℃ 。蒸气与空气混合物爆炸下限6～36.5 %。能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶。 1.25～10ml即可导致严重中毒，10ml以上即有眼睛失明的危险，30ml以上能使人致死。国家卫生标准规定空气中允许浓度为50mg/m3。 甲醇是最简单的饱和脂肪醇，因此具有脂肪醇的化学性质，可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱水等反应。 （1）甲醇的氧化反应： 甲醇在空气中可被氧化为甲醛，进而氧化成甲酸。 CH3OH＋O2→HCHO+H2O HCHO+O2→HCOOH 370～420℃，5.0～20.0MPa下通过活性氧化铝催化剂，可生成一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物。 NH3+CH3OH→CH3NH2+H2O NH3+2CH3OH→ CH3 2NH+2H2O NH3+3CH3OH→ CH3 3N+3H2O （3）甲醇的酯化反应： 甲醇可与酸、碱发生反应如：甲醇和甲酸酯化反应生成甲酸甲酯 。 CH3OH+HCOOH→HCOOCH3+H2O 甲醇与氢氧化钠在85～100CH3OH+NaOH→CH3ONa+H2O （4）羰基化反应 甲醇和光气发生羰基化反应生成氯甲酸甲酯，进一步反应生成碳酸二甲酯： CH3OH + COCl2→CH3O COCl + HCl CH3O COCl + CH3OH→CH3O 2CO （5）脱水反应 甲醇在高温和酸性催化剂如ZSM-5，r-Al2O3 作用下分子间脱水生成二甲醚。 2CH3OH→ CH3 2O+H2O （6）裂解反应 在铜催化剂上，甲醇可裂解成CO和H2。 CH3OH→CO+H2 它是重要有机化工原料和优质燃料。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品，也是农药、医药的重要原料之一。 甲醇亦可代替汽油作燃料使用。甲醇是假酒的主要成分，过多食用会导致失明，甚至死亡！ 1.3甲醇的主要应用领域是生产甲醛，甲醛可用来生产胶粘剂，主要用于木材加工业，其次是用作模塑料、涂料、纺织物及纸张等的处理剂，其中用作木材加工的胶粘剂约占其消费总量的80％。 甲醇另一主要用途是生产醋酸。醋酸消费约占全球甲醇需求的7％，可生产醋酸乙烯、醋酸纤维和醋酸酯等，其需求与涂料、粘合剂和纺织等方面的需求密切相关。我国醋酸主要消费领域是醋酸乙烯/聚乙烯醇、醋酸酯类、醋酐、对苯二甲酸 pta 、氯乙酸等。醋酸消费约占全球甲醇需求的7％，其需求与涂料、粘合剂和纺织等方面的需求密切相关。 甲醇还被用来生产甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯约占全球甲醇需求的2％～3％，主要用来生产丙烯酸板材、表面涂料和模塑树脂等。 甲醇不仅是重要的化工原料，而且还是性能优良的能源和车用燃料。甲醇与异丁烯反应得到mtbe，它是高辛烷值无铅汽油添加剂，亦可用作溶剂。自1973年第一套100 kt/a装置建成投产以来，它已成为世界上仅次于甲醛的第二大甲醇消费大户。甲基叔戊基醚 tame 也是重要的汽油含氧添加剂。 甲醇和二甲醚按一定比例配制而成的新型液体燃料称为醇醚燃料。它的燃烧2 生产发展史和主要生产方法 2.1 甲醇生产工艺的发展 1661年英国化学家R.波义耳首先在木材干馏后的液体产物中发现甲醇，故甲醇俗称木精、木醇。在自然界只有某些树叶或果实中含有少量的游离态甲醇，绝大多数以酯或醚的形式存在。1857年法国的M·贝特洛在实验室用一氯甲烷在碱性溶液中水解也制得了甲醇。1923年德国BASF公司首先用合成气在高压下实现了甲醇的工业化生产，直到1965年，这种高压法工艺是合成甲醇的唯一方法。1966年英国ICI公司开发了低压法工艺，接着又开发了中压法工艺。1971年德国的Lurgi公司相继开发了适用于天然气－渣油为原料的低压法工艺。从70年代中期起，国外新建装置大多采用低压法工艺。世界上典型的甲醇合成工艺主要有ICI工艺、Lurgi工艺和三菱瓦斯化学公司 MCC 工艺 。目前，国外的液相甲醇合成新工艺具有投资省、热效率高、生产成本低的显著优点，尤其是LPMEOHTM工艺，采用浆态反应器，特别适用于用现代气流床煤气化炉生产低的原料气，在价格上能够与天然气原料相竞争。 我国的甲醇生产始于1957年，50年代在吉林、兰州和太原等地建成了以煤或焦炭为原料来生产甲醇的装置。60年代建成了一批中小型装