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排烟脱氮技术
排烟脱氮技术
氮氧化物对环境的损害作用极大,它既是形成酸雨的主要物质之一,也是形成大气中光化学烟雾的重要物质和消耗臭氧的一个重要因素。烟气脱氮,主要是解决一氧化氮、二氧化氮的污染问题,这些物质能与二氧化硫相互作用,加速形成硝酸。烟气脱氮对我们的环境保护意义十分重大 (1)吸收法。
吸收法是工业企业采用较多的处理NOx的方法,主要原理是将NOx吸收到溶液中。比较常见有水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化吸收法、液相还原吸收法和络合吸收法等。其中,以尿素为还原剂的液相还原吸收法NOx的脱除率可达90% ,而其他方法的去除率都在40%-80%之间。
(2)吸附法。
吸附法是一种已经成熟的工业分离技术,基本原理是利用大比表面的吸附剂对NOx进行吸附,通过周期性地改变操作温度或压力进行NOx的吸附和解吸,使NOx从烟气中分离出来,从而达到净化和富集的目的。常用的吸附剂有硅胶、分子筛、活性炭、活性焦、天然沸石及泥煤等。吸附法具有成本低、不产生二次污染等优点,但目前所用吸附剂的吸附量小,当烟气中NOx含量高时,吸附剂用量多、消耗大,设备体积庞大,所以应用并不广泛。
(3)微生物法。
微生物法的基本原理是使用合适的脱氮菌在外加炭源情况下,利用NOx作为氮源,将NOx转化为无害的N2,而脱氮菌本身获得繁殖。常用的有生物洗涤、生物过滤和生物滴滤等形式。
(4)电子辐射法。
电子辐射法又称等离子体活化法,通过电子束照射或高压放电将烟气中NOx电离,从而达到脱除NOx的目的。该法包括电子束法和脉冲电晕法。一般用来同时脱除NOx和SO2或与催化相结合使用。该法装置占地小,无二次污染,但能耗较高,设备投资大,运行费用高,抑制了该技术的工业应用。
(5)催化法。
与以上方法相比,催化法脱氮具有快速、高效等优点,因此被广泛用于燃煤电厂烟气和汽车尾气中NOx的脱除。催化法可分为选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNCR)等两种。其中SNCR技术是在炉膛温度1000℃左右的区域喷入NH3、尿素等还原剂,将NOx还原成N2和H2O,NOx脱除率可达80% ,但反应中会有少量的温室气体N2O产生。该过程不使用催化剂,还原剂由喷嘴喷入燃烧室,根据锅炉的操作负荷,不断调整NH3的喷入量和喷入位置,以保证在最佳温度下喷入NH3。SCR法通过NH3,H2S,CO和烃类物质等还原剂,在V2O5/TiO2等催化剂上与NOx反应,生成无害的N2和H2O,NOx的脱除率可达90%,但运行费用较高。目前实现工业化应用的是以NH3为还原剂,V2O5/TiO2为催化剂的SCR法来脱除固定源废气中的NOx,以及使用Pt-Pd-Rh三元催化剂来净化汽车尾气。
SCR脱氮反应器的核心是脱氮催化剂。它分为蜂窝式和板式两种类型,比表面积为500 m /m-1000 m /m,在催化剂的内表面上分布着由TiO2、WO3或V2O5等组成的活性中心。随着脱氮装置的运行,催化剂会逐渐老化。引起老化的原因主要是催化剂活性中心中毒、活性成分晶型改变以及催化剂通道和微孔的堵塞、腐蚀等。因此,必须定时检测烟气经过每层催化剂后NOx的浓度和氨氮比(NH3/NOx),确定各层催化剂的活性与老化程度,以确保脱氮装置的正常运行。SCR法的主要难点在于NH3的储存不易控制,NH3喷射不均匀以及易造成.
与上述传统工艺相比,下列技术具有环保、污染小。技术相对较好且转化效率较高。
6 非选择性催化还原法(SNCR)
该方法是把含有NHx基的还原剂,喷入炉膛温度为800~1100℃的区域,该还原剂迅速热分解成NH3并与烟气中的NOX进行SNCR反应生成N2和H2O。非选择性催化还原法受温度、NH3/NOx摩尔比及停留时间影响较大。反应式为:
4NH3 十6NO →5N2 十6H2O
该法特点是不需催化剂,旧设备改造少,投资较SCR 法小 投资费用15 美元/ kW [4] 。但氨液消耗量较SCR 法多。日本的松岛火电厂的l~4号燃油锅炉、四日市火电厂的两台锅炉、知多火电厂350MW的2号机组和横须贺火电厂350MW的2号机组都采用了 SNCR方法。但是,目前大部分锅炉都不采用SNCR方法,主要原因如下: l 效率不高 燃油锅炉的NOx 排放量仅降低30 %~50 % ; 2 增加反应剂和运载介质 空气 的消耗量; 3 对温度要求严格,一般控制在550~800 ℃。温度过低,则NOx 转化率低;温度过高,则会破坏催化剂载体,降低催化剂活性; 4 氨的泄漏量大,不仅污染大气,而且在燃烧含硫燃料时,由于有硫酸氢铵形成,会使空气预热器堵塞。近来研究用尿素代替NH3 作为还原剂,使得操作系统更加安全可靠,而不必担心因NH3 的泄漏造成新污染。
7 光催化氧化法
利用TiO2半导体的光催化效应脱除NOX的机理是TiO
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