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SEI膜知识浅解 制造二部工艺 浅解要点： SEI膜定义 在锂离子电池首次充放电过程中,电极材料与电解液在固液相界面上发生反应，形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层(passivating film)。这种钝化层是一种界面层，具有固体电解质的特征，是电子绝缘体却是锂离子的优良导体，锂离子可以经过该钝化层自由地嵌入和脱出，因此这层钝化膜被称为“固体电解质界面膜”(solid electrolyte interface)，简称SEI膜。 SEI膜作用 SEI膜生成与副反应损耗容量区别 在一定的条件下，电池内部还会发生一些副反应，导致容量损失，在极端情况下，这些副反应会导致电池电解质燃烧或爆炸。可能造成电池着火、爆炸的反应主要有： SEI膜生成与副反应损耗容量区别 a)Li+在正、负极嵌入后形成的Li1一xCoO2受热会放出氧气，而LixC6遇氧气就会燃烧，产生大量的热。 b)在多次充放电后，石墨负极的表面往往会形成一层SEI膜，阻止电解液与石墨负极之间相互作用。但当温度升高时，SEI膜会发生分解反应，引起电解质与负极表面发生不可逆反应，导致不可逆容量形成并产生热量，使温度进一步上升。 c)温度升高时，溶剂与电解质也会发生反应，放出热量。? SEI膜形成位置及主要成份 SEI膜形成机理 当电池进行化成（首次充电时），由EC、DMC、痕量水分及HF 等与锂离子 反应形成(CH2OCO2Li)2、LiCH2CH2OCO2Li、CH3OCO2Li、LiOH、Li2CO3、LiF等覆盖在负极表面构成SEI 膜，同时产生乙烯、氢气、一氧化碳等气体。主要的化学反应如下(电解液以EC/DMC + 1mol/L LiPF6为例) : SEI膜形成电压 锂离子嵌入，石墨负极电极电位变负，并最终趋于0V。第一次充电时，0.8V处有电位平台，第二次充电时，该电位平台消失，且第二次放电容量明显低于第一次，出现不可逆容量。一般认为0.8V处的电位平台是溶剂分解和SEI膜形成所引起的 SEI膜形成电压 预化成0.5C充电5min，负极仍在0.8V以上，并不会生成SEI膜。0.5C充电电流不会影响SEI的致密程度，不会造成性能影响 优良SEI膜性能 SEI膜的影响因素 负极材料对SEI膜的影响 导电剂对SEI膜的影响 电解液对SEI膜的影响 环境温度对SEI膜的影响 化成条件对SEI膜的影响 电压对SEI膜的影响 SEI膜在FMEA中的体现 * L O G O SEI在正极还是负极，主要成份及作用 1 SEI膜的形成及破坏条件 2 SEI膜生成工序，工序流程对其是否影响 3 材料对与SEI稳定性的影响 4 SEI 膜具有有机溶剂不溶性，在有机电解质溶液中能稳定存在，并且溶剂分子不能通过该层钝化膜，从而能有效防止溶剂分子的共嵌入，避免了因溶剂分子共嵌入对电极材料造成的破坏，因而大大提高了电极的循环性能和使用寿命 SEI 膜的形成消耗了部分锂离子，使得首次充放电不可逆容量增加，降低了电极材料的充放电效率 性能影响 电 解 液 正极表面 厚度1~2nm 成份： Li2CO3 LiF ROCOOLi（烷基碳酸锂） 负极表面 厚度15~25nm 成份： (CH2OCO2Li )2 LiCH2CH2OCO2Li CH3OCO2Li LiOH Li2CO3 LiF 锂与电解液接触时，会在负极上形成一钝化层，其中包括一些电极与电解液反应产生的不溶性产物，它在电极与电解液之间起到隔膜的作用，具有固体电解质的特征，故称之为“固体电解质界面膜” (1)致密，能够有效地防止电解液溶剂的进一步还原以及共插入 (2)具有较高的离子导电性以及电子绝缘性 (3)具有较好的热稳定性及化学稳定性 SEI 膜的好坏直接影响到电池的循环寿命、稳定性、自放电性、安全性等电化学性能，它对于整个电池来讲至关重要 SEI膜 电池性能 负极材料 导电剂 电解液 环境温度 化成条件 电压 目前商业化的锂离子电池体系中所使用的负极材料为各种碳素类材料，材料的结晶性对首次充电过程中SEI 膜的形成有很大的影响。碳材料的石墨化程度越高（层状石墨），越有利于容量的提高，但是其表面致密SEI 膜的形成就比较困难。相反，在石墨化程度比较低（球状石墨）的碳材料表面比较容易形成致密的SEI膜。 SEI 膜是由电解液中各组分还原分解的不溶性产物组成的，电解液中各组分的分解电压不同，并且在不同电压下电解液组分的分解速率也不同。在此情况下，如果电极涂布得不均匀或者浆料不匀，导电剂分散不均匀等将导致在充电过程中，极片各个部分极化不同，即电压分布不均匀。因而电解液在极片的各个部分分解沉积的速率就不同，SEI 膜的厚度以及组成成分存在差异而导致SEI膜不均一，各部分导电性产生不同。