原子结构 元素周期律课程.ppt

专题一 原子结构 1.1.1 氢原子光谱与Bohr理论 玻尔理论的成功之处 例1: 对于 m = 10 g的子弹，它的位置可精到?x ＝ 0.01 cm,其速度测不准情况为： 1.1.3波函数和原子轨道 多电子原子近似能级图的特点 近似能级图是按原子轨道的能量高低而不是按原子轨道离核的远近顺序排列起来。把能量相近的能级划为一组，称为能级组 1s 第一能级组 2s2p 第二能级组 3s3p 第三能级组 4s3d4p 第四能级组 5s4d5p 第五能级组 6s4f5d6p 第六能级组 7s5f6d7p 第七能级组 在能级图中可以看到：相邻的两个能级组之间的能量差较大，而在同一能级组中各能级的能量差较小。 (a)在能级图中:所谓等价轨道是指其能量相同、成键能力 相同，只是空间取向不同的轨道。如 p轨道：3重简并；d 轨道：5重简并；f轨道：7重简并。 (b)角量子数l相同的能级，其能量由主量子数n决定，n越 大，能量越高。 E (2p) E (3p) E (4p) E (5p) (c)主量子数n相同，角量子数l不同的能级，其能量随l的增 大而升高，即发生“能级分裂”现象。 E (4s) ＜ E (4p) ＜ E (4d) ＜ E (4f) (d)主量子数n和角量子数l同时变化时，从图中可知，能级 的能量变化情况是比较复杂的。 E (5s) ＜ E (4d) ＜ E (5p) E (6s) ＜ E (4f) ＜ E (5d) ＜ E (6p) 这种现象称为“能级交错”。 由于其它电子对某一电子的排斥作用而抵消了 一部分核电荷，从而使有效核电荷降低，削弱了核 电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏 蔽效应。 为了计算屏蔽常数σ ，斯莱脱(Slater)提出的规 则可近似计算。 Slater规则如下： 将原子中的电子分成如下几组： (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p) …余类推。 在计算某原子中某个电子的σ值时，可将有关屏蔽电子对该电子的σ值相加而得。例1. 计算铝原子中其它电子对一个3p电子的σ值。 解：铝原子的电子排布情况为 1s22s22p63s23p1 按斯莱脱规则分组：(1s)2(2s,2p)8(3s,3p)3 根据（b）得，(3s,3p)3中另外两电子对被屏蔽的一个3p电子的σ＝0.35×2 根据（c）得，(2s,2p)8中的8个电子对被屏蔽电子的σ＝0.85×8；而(1s)2中的2个电子对被屏蔽电子的σ＝1.00×2 故σ＝0.35×2＋0.85×8＋1.00×2＝9.50 注意几个例外 : 41Nb : [Kr]4d45s1 44Ru : [Kr]4d75s1 45Rh : [Kr]4d85s1 46Pd : [Kr]4d10 5s0 78Pt : [Xe]4f145d96s1 …… 第一电离能数据 电负性数据 ③判断化合物中元素化合价的正负 ④对角线规则 8.3.1 原子的电子层结构和元素周期系 8.3.2 元素性质的周期性 同族 同一主族，从上向下，有效核电荷虽依次增大，但电子层增加，原子半径也依次增大。r增大因素占主要 ，电子离核远，核对电子吸引力减小，越易失去电子， I减小。 IA族最下方的铯（Cs）的第一电离能最小，而稀有气体氦（He）则有最大的第一电离能。 主族 I1 / kJ?mol－1 Be 900 Mg 738 Ca 590 Sr 550 Ba 503 I 变小 副族元素的电离能变化幅度较小，而且不大规则。除ⅢB族外，其它副族元素从上到下第一电离能有逐渐增大的趋向。 这是因为同族副族元素从上至下原子半径增大不大（五、六周期几乎相等），因而有效核电荷增大起主要作用，但由于它们新增电子是填入（n-1）