6.3氧化还原滴定法3资料.pptVIP

6.6 KMnO4法 KMnO4法的特点 KMnO4的配制与标定 KMnO4法的滴定方式与应用 返滴定示例 6.7 K2Cr2O7法 原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接滴定，可长期存放, 可以测一些还原性物质 应用：测定Fe2+ 6.8 碘量法 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 续前 内容 （一）直接碘量法 （二）间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源 （四）标准溶液的配制与标定 （五）淀粉指示剂 （六）应用与示例 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系 （三）碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） （四）标准溶液的配制与标定 1．Na2S2O3溶液 A．配制： 不稳定原因 a．水中溶解的CO2易使NaS2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．空气氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ 配制方法：煮沸冷却，加入NaCO3使 pH=9~10， 放置7~8天，过滤 续前 B．标定 K2CrO7基准物标定法 I2标液比较法 续前 2．碘标准溶液 A．配制: 避光，防止I-→I2（注：不可用分析天平称） B．标定： As2O3基准物质标定法 NaS2O3标准溶液比较法 6.10 氧化还原滴定结果的计算 6.10.1 直接滴定 6.10.2 返滴定 6.10.3 置换滴定 6.10.4 间接滴定 返滴定 有机物的测定 剩余碘量法测葡萄糖的含量 置换碘量法测定CuSO4的含量 注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放I2 * 氧化还原滴定 （3） Analytical Chemistry 概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质： MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51v 在H2P2O72-或F-存在时： MnO4- + 8 H+ + 3H2P2O72- + 4e = Mn (H2P2O7)33- + 4H2O E° =1.7v 在中性或弱碱性： MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 +4OH- E° =0.59v 在碱性介质 MnO4- + e = MnO42- E° =0.56v 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 终点 诱导反应 滴定条件 配制 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1小时 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质 0.5~1 mol/L H2SO4 终点时，0.2~0.5 mol/L 催化反应 酸度 速度 温度 直接滴定 还原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42- 、碱金属及碱土金属的过氧化物 置换滴定 例如Ca的测定 返滴定 MnO2、PbO2等氧化物的测定 有机物的测定（在碱性介质中）： 甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛、等等 MnO2 准确加入 Na2C2O4 H2SO4 Mn2+ CO2 + C2O42-