给水氧化处理解决方案.ppt

给水氧化处理技术 给水加氧处理的背景 超临界直流机组给水处理采用 AVT方式时，锅炉热力系统的金属表面会生成外层结构疏松的 Fe3O4锈层，在湍流无氧的环境下就会发生流动加速腐蚀（FAC），铁的腐蚀产物不断地在热负荷高的部位沉积，生成粗糙的波纹状垢层，从而导致锅炉结垢速率高、压差上升速度快、给水含铁量较高及水冷壁管结垢速率偏大、精处理运行周期短、水处理药剂高等多方面问题。 氧在水中具有双重性 ,在给水水质不良的情况下氧是造成金属腐蚀的直接因素;但是高纯水中氧又能使金属表面形成保护膜而抑制了金属进一步腐蚀。高压给水和高加疏水系统存在的流动加速腐蚀得到抑制,这将大大降低锅炉受热面的结垢速度,机组结垢速率下降 ,锅炉的传热性能、机组热效率得到提高;锅炉运行压差上升速率趋缓,节约了给水泵动力,降低了汽、电耗。 给水加氧处理解决的问题 ①给水系统和疏水系统的流动加速腐蚀现象得到抑制 ,热力系统腐蚀及腐蚀产物转移速率显著下降。 ②锅炉受热面沉积速率显著降低 ,提高了锅炉运行的安全性和经济性。 ③延长锅炉的清洗间隔时间。 ④延长凝结水精处理混床运行周期。 ⑤改善水汽品质 ,汽轮机通流部件的积盐和腐蚀状况最佳。 ⑥减少给水加药量 ,降低锅炉补水率。 给水加氧处理技术投资低 ,直接经济效益可观 ,间接效益主要体现为可以延长锅炉设备使用寿命 ,使机组安全稳定性和等效可用率提高。该技术值得我们深入应用研究 ,应用推广将为电厂带来十分可观的社会效益和经济效益。 给水氧化处理的原理 碳钢表面的氧化层 碳钢表面形成的表面保护膜 (氧化物层、钝化层 )的成分和结构 ,受碳钢在水中的电位的影响 ,还受水溶液中的 pH 值和阴离子种类的影响。因此 ,在碱性调节的给水或中性调节、联合调节的给水中 ,碳钢表面氧化层是不同的。在加氧处理方式下, 由于提高了ORP ,使铁进入钝化区 ,这时腐蚀产物主要是α-Fe2O3 和Fe(OH)3 ,它们的溶解度都很低 ,能阻止铁进一步腐蚀, 从电化学的角度来说, 这是一种阳极保护法。 给水全挥发处理原理 AV T ( R)处理时 ,在纯水中与水接触的金属表面覆盖的铁氧化物层主要是 Fe3O4。在Fe3O4层形成过程中,由金属表面逐步向金属内部氧化生成了比较紧密而薄的内伸 Fe3O4层 , Fe3O4 层从钢的原始表面向内部深入。Fe3O4层呈微孔状 (1%～15%孔隙)。沟槽将孔连接起来,从而使水瞬时进入到钢表面。同时有一部分二价铁离子从铁素体颗粒中扩散进入水相,生成多孔的,附着性较差的 Fe3O4颗粒,沉积在较紧密的 Fe3O4内伸层上,形成传热性也较差的外延层。该膜在高温纯水中具有一定的溶解性。 给水全挥发处理原理 在AVT(R)处理工况反应机理及氧化层的结垢 ,如下反应,氧化膜的内伸层反应机理: 3Fe+4H2O=Fe3O4+8H++8e- 氧化膜的外伸层生成反应机理: Fe+2H2O=Fe2++2OH-+ 8H2↑(1) Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓(2) 3Fe(OH)2=Fe3O4+2H2O+H2↑(3) 给水加氧处理原理 在CWT方式下 ,由于不断向金属表面均匀地供氧 ,金属的表面仍保持一层稳定、完整的 Fe3O4 内伸层 ,而由 Fe3O4 微孔通道中扩散出来进入水相的二价铁离子则被氧化 ,生成三氧化二铁的水合物(FeOOH)或三氧化二铁 (Fe2O3) ,沉积在外延生成的 Fe3O4层的微孔或颗粒的空隙中 ,使金属表面形成致密的“双层保护膜”,若干孔内和Fe3O4层上的Fe2O3,可以说明加氧处理法和还原性处理法所形成的Fe3O4保护层在结构上的区别。 反应过程如下 ,在钢的表面上 ,瞬时的整体反应为: 6Fe +7/2O2+6H+=Fe3O4+3Fe2++3H2O ( 4) 在铁和 Fe3O4 分界面上,由于缺乏阴极反应所需的氧 ,因而未能出现生成 Fe2O3 所必需的氧化电位 , Fe3O4 在分界面上保持稳定的整体相。 给水氧化处理原理 从孔道进入流动介质的铁离子被氧化成 Fe2O3 沉积在外延Fe3O4 层的里面和上面: 2Fe2++6H2O= 2Fe(OH)3+2e-+6H+ (5) 2Fe(OH)3= Fe2O3+3H2O (6) 2e- + 2H++ 1/2O2 = H2O (7) 2Fe2++2H2O+1/2O2 = Fe2O3+ 4H+ (5)+ (6)+ (7) 靠近钢原始表面的 Fe3O4 ,按反应式(5)-(7)可以生成 Fe2O3 ,封闭了孔口,从而降低了扩散和氧化速度。所反应的结果是在钢表面生成了致密稳定的保护层。 给水加氧处