铅冶金学第2章概要.pptVIP

第二章 硫化铅氧化的理论基础 2.2 氧化过程的主要化学反应 高温时氧化时，硫化铅可以按以下三种方式进行反应： 此外，还有硫化铅与硫酸铅的交互反应： 同时，气相中还维持下式的平衡： 2.3 氧化过程的热力学分析 2.3.1 金属硫化物氧化生成氧化物 2.3.2金属硫化物氧化生成硫酸盐 由图可知： 2.3.3金属硫化物氧化生成金属 2.3.4 硫化物与硫酸盐的交互反应 2.4 氧化过程的动力学分析 单元作业: 请简述硫化铅精矿氧化焙烧时，各金属发生的反应及存在状态； 请说出硫化铅直接氧化为金属铅的热力学条件，并通过MeS+2MeO=3Me+SO2的lg pSO2—T的关系图简要说明各杂质金属的反应。 * * * * 2.1 概述 现在世界上的铅冶炼厂所处理的矿物原料，90％以上是铅硫化精矿。大多数铅冶炼厂所采用的冶炼方法，是将这种硫化精矿首先进行焙烧或烧结焙烧，以转变精矿中PbS的矿物形态，使其氧化为PbO以便于下一步处理，这就是焙烧或烧结焙烧的主要目的。 铅硫化精矿在氧化焙烧过程中得到的铅氧化物产物，细小的硫化铅精矿在焙烧时利用硫化物氧化放出的热量来升高温度，使粉状的氧化物料在高温下熔结成块；即所谓的烧结焙烧。因此，烧结焙烧是一个冶金过程，达到了硫化物氧化与粉状物料熔结成块两个目的。 问题： ◆ 焙烧或烧结焙烧有哪两个目的? PbS＋3O2＝2PbO＋2SO2 PbS＋2O2＝PbSO4 PbS＋O2＝Pb＋SO2 3PbSO4＋PbS＝4PbO+4SO2 或 PbSO4＋PbS＝Pb＋2SO2 SO2＋1/2O2＝SO3 -244.35 NiO -77.82 NiS -891.19 NiSO4 -266.52 FeO -89.37 FeS -925.92 FeSO4 -347.98 ZnO -202.92 ZnS -978.55 ZnSO4 -166.69 Cu2O -79.5 Cu2S -769.86 Cu2SO4 -217.86 PbO -94.31 PbS -918.39 PbSO4 -395.18 SO3 -296.9 SO2 　 　 ΔH298 化合物 ΔH298 化合物 ΔH298 化合物 金属硫化物高温时氧化时，所有的反应都是放热反应。所以，当体系的温度达到物料的着火温度之后，可以不消耗燃料或只消耗极少的燃料，氧化过程便可自动进行。反应放出的热量可以由它们的生成热差值来判断。有关的生成热效应（ΔH298）列在下表中： 各种化合物生成热效应值（ΔH298）/kJ·mol-1 反应的吉布斯等温自由能变化值决定了硫化物氧化最终将是什么样的产物。 所以，ΔGo还取决于MeS、MeO、MeSO4和SO2的分解压。由吉布斯自由能变化的热力学计算结果显示，将会出现三种情况： 当(pO2) MeO和(pS2) MeS都很小，而(pSO3) MeSO4很大时，氧化将生成MeO； 当(pS2) MeS和(pSO3) MeSO4都很小，而(pO2) MeO很大时，或(pS2) MeS、 (pSO3) MeSO4、(pO2) MeO都很小时，氧化将生成MeSO4； 当(pO2) MeO、(pS2) MeS、(pSO3) MeSO4都很大时，金属硫化物氧化将生成金属Me。 △GoMeS＝-RTln(pS2)MeS △GoMeO＝-RTln (pO2)MeO △GoMeSO4＝-RTln (pSO3)MeSO4 对于PbS来说，完全遵循以上规律。 硫化物氧化生成氧化物的反 应可用通式表示如下： 2/3MeS＋O2＝2/3MeO＋2/3SO2 金属硫化物按上式氧化的吉布斯标准自由能变化与温度的关系如右图。该图说明，在图下方的硫化物容易氧化为氧化物。所以，Bi2S3、 Ni2S3、ZnS、Sb2S3、FeS等都比PbS更易氧化，而Cu2S的氧化就比较难。 由图可以看到： Ag2O和HgO是不稳定的氧化物，在高温下很容易分解。所以氧化过程中，它们将以金属状态存在； CdS高温氧化生成CdO，它是