第4章-燃料电池-SOFC范例.ppt

固体氧化物燃料电池发展趋势 电解质支撑向电极支撑发展 * 传统的SOFC为电解质自支撑，考虑到结构的稳定性，要求电解质比较厚，且要具有一定的强度，一般厚度为150-200μm，因此欧姆电阻较大，不适合在中温下操作。随着中温SOFC的发展，逐渐出现了电极支撑的薄膜电解质SOFC。由于阴极的极化损失较大，常采用阳极作为支撑体来制各SOFC单电池。 电解质支撑向电极支撑发展 高温SOFC向中低温SOFC发展 电池堆结构多样化 产业化发展 固体氧化物燃料电池发展趋势 高温SOFC向中低温SOFC发展 * 由于传统的SOFC受电解质电导牢低的影响，操作温度一般在1000℃左右。高温操作有其独特的优点：例如极化损失小，电解质氧离于电导率高等。但同时带来更多的缺点：电池各组成材料之间的互扩散和反应；高温下连接材料的选择范围更窄，长时间操作电极的烧结；对于平板型SOFC电池堆密封更加困难等，同时高温操作下热循环也更加困难。所以现在的大趋势就是采用薄膜工艺和使用高电导率的电解质材料以降低SOFC的操作温度。 固体氧化物燃料电池发展趋势 电池堆结构多样化 * 传统的板状和管状的SOFCs都有其固有的缺点，为了规避电池结构的缺点，各种不同的燃料电池堆结构不断被开发，其目的也都是为了结合板状和管状SOFC的优点。如HPD-SOFC和微管SOFC等。 固体氧化物燃料电池发展趋势 * 目前SOFC发展的趋势是中温化，中温化的好处是：降低操作温度，可以避免电极和电解质之间的界面反应，扩大电池材料的选择范围，比如可以使用廉价的不锈钢作为电池的连接材料；可减轻以甲烷作为燃料时阳极上的积碳现象；并拓宽SOFC的应用范围。研制中温SOFC的关键是如何减少工作温度下固体电解质膜的电阻和提高电极的催化活性。近年来的研究重点主要集中在两个方面： (1)通过减少电解质膜的厚度来降低电解质层的电阻，即电解质薄膜化，从传统的100-200μm降低到20μm以下，制备超薄电解质材料使用的方法主要有磁控溅射、化学气相沉积、丝网印刷、浸渍法等。 (2)寻找在中温下离子电导率更高的电解质材料以及与之相配的电极材料和其他关键材料来替换YSZ体系，如掺杂的铈基、铋基氧化物及高温质子导体氧化物等，可将操作温度降低至500-700℃，而且电池性能不低于YSZ电解质1000℃的性能。 固体氧化物燃料电池发展趋势 * SOFC要产业化，还必须考虑朝规模化方向发展，以进一步降低成本。因此，制备大面积的SOFC单电池是必经之路。SECA在2002年度的报告中认为，要想使SOFC具有市场开发的潜力，其制备成本需要低于400$／KW，而目前固体氧化物燃料电池对的成本只能达到600$／KW，还需要进一步降低SOFC的制备和组装成本。 因为SOFC的制备难度和系统的稳定性受到质疑，上世纪末几个主要研究SOFC的公司和研究机构停止了对SOFC的研究，如德国的Domier和日本的FujiElectric公司等，SOFC的研究呈现了下降的趋势。然而在近来，由于世界性的能源危机大爆发，基于SOFC的高效率等突出的优点，发达国家又开始加大力度进行SOFC的产业开发。针对SOFC开展了大量的研究，很多研究公司和机构重新展开或开始了对SOFC进行研究。当前，SOFC电池堆的构型研究方向都在制备平板式、阳极支撑、金属连接体型SOFC，研究主要集中在电池材料、电池堆、和电池组装等方面。 * Ni含量对阳极电导率的影响 在中低温条件下，DCO表现出比YSZ更高的离子电导率和催化活性，因此在中低温工作时，除了使用DCO作为电解质外，使用Ni/DCO作为SOFC的复合阳极，可以获得更优于Ni/YSZ复合电极的性能。在具体的阳极制备过程中，通常是先将NiO粉体与YSZ或DCO相复合，并与电解质层高温共烧，随后再于高温下将NiO原位还原为Ni。 但是对于直接碳氢化合物固体氧化物燃料电池，Ni/YSZ存在的主要问题是： Ni/YSZ中，Ni具有足以打开C-H的催化活性形成碳； 在中低温时，由于YSZ的氧离子电导率太低，不能向阳极提供足够的氧离子，导致因C-H键的断裂而形成的碳不能及时得到清除，因此使用“干”碳氢化合物为燃料，很容易导致阳极积碳使Ni/YSZ阳极失去电化学活性； 在中低温下，使用“湿”碳氢化合物为燃料，则会导致Ni被氧化形成NiO而使阳极失效。 尽管如此，直到现在Ni/YSZ仍是SOFC最主要最广泛使用的阳极材料。 4.3.4 阳极材料 一、 Ni/YSZ阳极 目前，通过两种方式来获得具有较强抗积碳和抗硫中毒能力的阳极。 是通过离子浸渍法等手段向Ni基阳极中引入一些纳米颗粒的催化剂对阳极进行修饰，如浸渍纳米颗粒的S