《有机化学(第二版)》第12章：杂环化合物与生物碱课件.pptVIP

2、碱性 3、沉淀反应和显色反应 苦味酸或鞣酸等与生物碱作用可生成难溶水的盐，故可作为生物碱的沉淀剂，其他如碘化汞钾、碘化铋钾等也都是生物碱的沉淀剂。 生物碱可与一些试剂发生颜色反应，常用的试剂有Mandelin试剂(1％钒酸铵的浓硫酸溶液)、Frohde试剂(1％钼酸钠的浓硫酸溶液)、Macquis试剂(少量甲醛的浓硫酸溶液)、浓碘酸及浓硝酸。其颜色变化与生物碱的结构有关，利用它可鉴别生物碱，这些能使生物碱显色试剂称为生物碱显色剂。 三、生物碱的提取 由于植物中的化合物种类比较多，生物碱也可能存在多种，甚至有的相互之间性质极为相似，因此生物碱的提取不是一件容易的事。一般来说，生物碱的提 取应先根据其性质和在植物中的存在形式，用稀酸、有机溶剂等抽提出粗品。然后根据不同的生物碱，采用合适的方法对其进行精制。例如，生物碱的沉淀、重结晶、水蒸气蒸馏、升华、柱层析和HPLC等方法。 四、生物碱举例 1．麻黄碱 （－）-赤型-1－苯基－2－甲氨基－1－丙醇 麻黄碱 （－）-赤型-1－苯基－2－甲氨基－1－丙醇 伪麻黄碱 实际上麻黄中较多的是（—）—麻黄碱和（+）—伪麻黄碱两种。 2、莨菪碱和阿托品 3、小檗碱 盐酸小檗碱 4、烟碱 量少具兴奋中枢神经、增高血压作用；量大则抑制中枢神经系统，使心脏麻痹致死，一般不作药用。 5、嘌呤环系生物碱 6、吲哚环系生物碱 7、喹啉和异喹啉环系生物碱 对肠癌、直肠癌、胃癌和白血病具有一定的疗效 《有机化学(第二版)》 《有机化学(第二版)》 （四）五元稠杂环化合物 吲哚 咔唑 2－甲基－1－（4－氯苯甲酰基） -甲氧基－5－1H－吲哚－3－乙酸 吲哚美辛（消炎药） 2－氨基－3－（3－吲哚基）丙酸 色氨酸（重要的α－氨基酸） （一）吡啶 ★芳香性不及苯强 四、六元杂环化合物 7.33×10－30C*m 7.33×10－30C*m 7.33×10－30C*m 1、结构与芳香性 2、物理性质 吡啶存在于煤焦油和骨焦油中，是具有特臭的无色液体，沸点115.5℃，密度0.982。 由于吡啶环上的氮原子能与水分子之间形成氢键，所以能以任何比例与水互溶。 同时又能溶解大多数极性和非极性有机化合物，甚至可溶解某些无机盐类，是有广泛应用价值的溶剂。 3、化学性质 ①碱性 碱性大小：脂肪族胺＞氨＞吡啶＞苯胺 ②亲电取代反应 发生在β位 若吡啶环上有第一类定位基时，能使吡啶环活化，能使亲电取代反应较容易进行，并且取代位置由第一类定位基决定。 ③亲核取代反应 发生在α位 ④氧化与还原反应 氧化难、还原易 （哌啶） ①维生素pp 维生素pp促进组织新陈代谢，降低血中胆固醇。体内缺乏维生素pp时，可引起糙皮病 4、重要的衍生物 ②异烟肼（雷米封） 治疗结核病的良好药物 ③维生素B6 维生素B6是蛋白质代谢过程中的必需物质 1、结构与性质 （二）嘧啶 嘧啶的碱性（pKb=12.7）比吡啶弱得多，亲电取代反应比吡啶困难，而亲核取代反应则比吡啶容易，主要发生在2，4，6位。 2、重要的嘧啶衍生物 （三）稠杂环化合物 1、吲哚及衍生物 ①吲哚的结构 ②吲哚的亲电取代反应 ③吲哚衍生物 　 ★β位取代 ★蛋白质中的色氨酸，哺乳动物和人脑中思维活动的重要物质 5—羟基色氨酸 2、喹啉和异喹啉及衍生物 ①喹啉和异喹啉的结构 ②化学性质 ③重要的衍生物 4－(4－二乙氨基－1－甲基丁胺基)－7－氯喹啉 1－[(3,4－二甲氧基)甲基]－6,7－二甲氧基异喹啉 罂粟碱 2、嘌呤及衍生物 ①嘌呤的结构 嘌呤为白色晶体，熔点216—217℃，易溶于水，其水溶液显中性，但却能与强酸或强碱作用生成盐。药物分子中多为7H—嘌呤，而在生物体内则以9H—嘌呤较为常见。 ②物性与存在 ③嘌呤衍生物 *杂环药物举例 第二节 生物碱 一、生物碱的概念 生物碱(alkaloid)是一类存在于生物体内，具有碱性和明显生理活性的含氮有机化合物。 二、生物碱的性质 大多数生物碱具有结晶性，但也有少数如烟碱常温下还是液体并有挥发性。生物碱多数是味苦、无色，但也有例外，如麻黄素，小蘖碱等呈黄色。多数生物碱有旋光性。 1、物理性质 第十二章生物碱与杂环化合物 第一节 杂环化合物 ● 概念：把分子中含有由碳原子和其它原子共同组成的环的化合物