第10章过渡元素范例.ppt

多数羰基化合物可直接合成 325K Ni+4CO======Ni(CO)4 (液态) 2.02×104kPa 其他方法 △ 2CoCO3+2H2+8CO===Co2(CO)8+2CO2+2H2O 高压 373~473K Fe+5CO=======Fe(CO)5 (液态) 101.32kPa 羰基化合物熔、沸点低，易挥发，受热易分解成金属与CO。此性质用于提纯金属：使金属形成羰基化合物挥发，与杂质分离，再加热分解得到金属。 羰基化合物有毒，Ni(CO)4吸入体内，CO与血红素结合，胶体镍随血液进入全身器官。 * * IVB 钛 Ti 锆 Zr 铪 Hf (n-1)d2ns2 本族特征氧化态 +4 10.1 钛分族 1. 概述 四川攀枝花,钒钛铁矿（FeTiO3）储量约15亿吨。钛是未来的钢铁:质轻,抗腐蚀,硬度大，是宇航、航海、化工设备等的理想材料。 第10章 过渡元素 钛合金还有记忆功能（ Ti-Ni合金）、超导功能（Nb-Ti合金）和储氢功能（Ti-Mn、Ti-Fe等）。 钛能与骨骼肌肉生长在一起，称为“生物金属”。 Ti HF H2TiF6 + H2 浓HCl △ TiCl3(紫红)+H2↑ Cu2+ TiO2++CuCl↓ TiO2 H2SO4 TiOSO4 NaOH △ Na2TiO3 BaCO3 BaTiO3+CO2 TiCl4 + H2O = TiO2·H2O + HCl TiCl4+ Zn = TiCl3 + ZnCl2 TiO2+ + H2O2 = 橘红色，用来鉴定Ti [TiO(H2O2)]2+ 2. 主要性质 它属于简单四方晶系（a = b≠c，α=β=γ= 90℃）。氧原子呈畸变的六方密堆积，钛原子占居一半的八面体空隙，而氧原子周围有3个近于正三角形配位的钛原子，所以钛和氧的配位数分别为6和3。 TiO2是钛的重要化合物，俗称钛白或钛白粉，由于它耐化学腐蚀性、热稳定性、抗紫外线粉化及折射率高等方面显示出良好的性能，因而广泛应用。 自然界中TiO2有三种晶型，金红石型、锐钛矿型和板钛矿型，其中最重要的是金红石型。 钛铁 矿 浓H2SO4 FeTiO3+ 3H2SO4= TiOSO4+FeSO4+3H2O FeO、Fe2O3 + H2SO4 = FeSO4，Fe2(SO4)3 Fe3+ Fe2+ TiO2+ SO42- Fe Fe2+ TiO2+ SO42 冷却 FeSO4·7H2O↓ TiO2+SO42- H2O H2TiO3↓ TiOSO4+2H2O = H2TiO3↓+H2SO4 煅烧 TiO2 △ H2TiO3 = TiO2+H2O 缺点？ 3. 钛铁矿制备TiO2 副产物的利用及环境保护问题。 TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C = TiCl4+2CO↑ Ar Mg △ MgCl2+Ti (1)不加碳,可行否? TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2 (2)直接用C还原可行否？ TiO2+2C=Ti(s)+2CO(g) 4. 金红石制取金属钛(氧化法) 不加C: △H=141 kJ·mol -1 △S=-39.191 J·K-1·mol-1， 在标准态下的任何温度反应都不能自发进行。 加入C： △H=-72.1 kJ·mol -1 △S=220 J·K-1·mol-1， 任何温度均自发，实际温度1173~1273K。 热力学是可行的，但温度高：Ti + C=TiC (3)为什么在Mg还原时要在Ar气氛中？ 如果在空气中，高温Ti，Mg均与空气中O2，N2作用 (4)Ti与Mg如何分离？ (5)工业上从钛铁矿制备TiCl4中，含有FeCl3、SiCl4、 AlCl3、VOCl3、VOCl2副产物，如何分离？ TiC