第7章配位聚合范例.pptVIP

* 第七章 配 位 聚 合 7.1 引言 ? Ziegler-Natta引发剂的发展历史 从LDPE→HDPE→iPP→高顺1,4-PI→高顺1,4-PB →EPR→sPS 特点及意义 可使难以自由基或离子聚合的烯类单体聚合; 可使α-烯烃/二烯烃等通过定向聚合得到立构规整性聚烯烃, 赋 予特殊性能, 开拓出高聚物生产和应用的广阔新领域。 ? 配位聚合的概念 由于配位聚合常是在络合引发剂作用下, 单体首先和活性种发生配位络合—络合聚合; 该反应本质上是单体对增长链端络合物的插入反应—插入聚合; 且这种插入增长按配位阴离子进行, 故也称为配位阴离子聚合。 单体分子首先在活性种的空位(过渡金属原子Ni/V/Ti/Cr/M 等的空d轨道)上配位, 形成σ-π络合物; 然后单体分子相继插入到 金属—烷基键之间进行链增长。由于每次增长反应须先进行配 位, 故称为配位聚合。 σ π 7.2 聚合物的立构规整现象 配位聚合一个重要特点: 通过选择引发剂种类和聚合条件, 制得立体规整性聚合物。 立构规整现象包括序列结构。 *序列规整性聚合物: 只由一种连接方式排列而成的聚合物。 ?立体(构型)异构及其图式 a. 乙烯衍生物(CH2=CHR)—聚α-烯烃?假手性中心