2.烷烃和环烷烃概要.ppt

原因：烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律， 碳链为锯齿形。 分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高。 ? 分子间距离松散，分子间力小，晶格能低。 分子中每引入一个环或一根不饱和键，都会使分 子减少一对氢。将缺少几对氢称为氢不足指数或 不饱和度(n)。 CxHyClN1NN3 n=(2x+2-y-N1+N3) / 2 （N1、N3分别为一价和三价元素原子的个数） C6H4ClNO2 n=(2×6+2-4-1+1) / 2=5 n≥ 4时，一般含苯环。 二、氢不足指数(不饱和度) （1）全重叠式 （0o） （3）部分重叠式 （120o） （2）邻位交叉式 （60o） （4）对位交叉式 （180o） （6）邻位交叉式 （360o） （5）部分重叠式 （240o） ——对位交叉式构象为稳定的构象或优势构象。 （1）环丙烷的环碳原子共平面，只有重叠式构象。 ——较大扭转张力。 三、环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 （2）环丁烷取非平面环(蝶式构象) ——减小了扭转张力，但角张力有所增加。 （3）环戊烷取非平面环(信封式构象) ——减小了扭转张力，但角张力有所增加。 1、椅式、船式和扭船式构象 角偏差(α) = (109.5o-120o) / 2=-5.25o 较大。 通过环内C-Cσ键旋转，调整其内角接近109.5o， 使完全无角张力——椅式和船式构象。 四、环己烷的构象 （1）椅式构象 ① 无角张力。 ② C1、C3、C5上或C2、C4、C6上处于竖直向上或 向下的三个氢原子间距离为2.3?，约等于氢原子范 德华半径之和(2.5?)——无范德华排斥力(跨环张力)。 ③ 交叉式构象——无扭转张力。 ——椅式构象为优势构象 （2）船式构象 ① 无角张力。 ② C1和C4上一对氢的距离为1.83?，远小于氢原子范 德华半径之和( 2.5?)——有范德华排斥力(跨环张力)。 ③ C2-C3和C5- C6两对重叠式构象——有扭转张力。 ——船式构象不如椅式构象稳定。 （3）扭船式构象 ① C1和C4上一对氢的距离拉大——跨环张力减小。 ② C2-C3和C5- C6两对重叠式构象稍转向交叉 ——扭转张力减小。 ——扭船式构象比船式构象略稳定。 2、椅式构象中的竖键(a 键)和横键(e 键) （1）a键：与对称轴(垂直于平均环平面的轴)平行的键， 交替地竖直向上和向下。 （2）e键：与直立键接近109.5o，几乎平伏在平均环 平面中，交替地上翘和下翘。 β键：竖直向上的 a 键和上翘的 e 键。 α键：竖直向下的 a 键和下翘的 e 键。 （3）画椅式构象技巧 ① 环：三组平行线。 ② a 键：交替地竖直向上和向下。 ③ e 键：平行于邻位碳的环碳键。 3、椅式构象的翻环作用 a(β) e(β) e(α) a(α) 1、沸点 非极性分子，弱色散力。 (短距离作用力，与接触面积有关，同时具有加和性) 直链烷烃的沸点随分子中碳原子数增加而升高； 支链越多，沸点越低。 2、熔点 随碳原子数增加，偶数碳原子的烷烃比奇数碳 原子的烷烃的熔点升高幅度大一些。 因较大对称性，在晶格中排列紧密。对称性越强， 熔点越高。 第五节 物理性质 3、密度 d＜1，随分子量增加而增加，但不明显。 4、溶解性 溶解是溶质分子均匀地分散到溶剂分子的过程。 只有溶质-溶质、溶剂-溶剂及溶质-溶剂三种分子间 作用力的大小相似时，才彼此相溶——相似相溶。 烷烃分子中没有足够力量去拆开水中强的氢键 结合而分散在水分子中去。 5、环烷烃的熔、沸点和相对密度 都高于相应的开链烷烃，环中C-Cσ键旋转受阻， 分子具有一定刚性。 （1）σ键较牢固，对一般试剂表现高度稳定性。 （2）σ键极化性小。 （3）碳和氢的电负性相差小，C-C键和C-H键均为 非极性共价键，在化学反应中不易发生异裂， 而多采用均裂。 第六节 化学性质 1、表现 与强酸、强碱、强氧化