紫外光谱溶剂对最大吸收波长的影响详细资料.pptVIP

·前言 ·实验结果 ·结果讨论 Part 1 Part 2 Part 3 Part 4 Part 5 ·实验部分 ·结论 1．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 1.分子吸收光谱： 2．分子内运动涉及三种跃迁能级 电子能级间跃迁产生的吸收光谱为紫外吸收光谱 一 前言 价电子：σ电子 → 饱和的σ键 π电子 不饱和的π键 n电子 轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同 基态与激发态：电子吸收能量，由基态→激发态 成键轨道与反键轨道：σπn π*σ* 1.σ→ σ*跃迁： 饱和烃（甲烷，乙烷） E很高，λ150nm（远紫外区） 2. n → σ*跃迁： 含杂原子饱和基团（—OH，—NH2） E较大，λ150~250nm（真空紫外区） 3. π→ π*跃迁： 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） E较小，λ~ 200nm 体系共轭，E更小，λ更大 4. n→ π*跃迁： 含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ） E最小，λ 200~400nm（近紫外区） 按能量大小：σ→ σ* n → σ* ≥ π→ π* n→ π* R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生，由具有孤对电子的发色基团产生（C＝O等） λmax270nm，εmax100；强度很弱，易为其他强带所掩盖 K带：由共轭双键的π→ π*跃迁产生 (—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— λmax 200nm，εmax104 K带的λmax比R带小，但吸收强度较高；是共轭分子的特征吸收带 B带：由芳环的π→ π*跃迁引起，是苯及其同系物或芳杂环的特征吸收带，通常为一个宽峰，吸收强度较低，在非极性溶剂中常可看到精细结构 E带：该带也由芳环的π→ π*跃迁引起，同样也为芳香化合物的特征吸收带，共有两个吸收峰，称为E1，E2 分子内部结构的影响 共轭效应的影响 取代基的影响 立体结构因素的影响 环境因素的影响 溶剂极性对λmax的影响 介质pH对λmax的影响 1.实验所用药品和器材 丙酮，AR，成都金山化学试剂有限公司 纯水，沛斯特超纯水机 无水乙醇，AR，成都金山化学试剂有限公司 环己烷，AR，成都科龙化工试剂厂 容量瓶、试管若干 石英比色皿，1cm 紫外-可见光分光光度计，UV-1800PC，上海美谱达仪器有限公司 2.实验步骤 丙酮溶液用纯水梯度稀释，在200-400nm进行全扫描； 确定最佳稀释倍数后，采取该倍数用乙醇及环己烷稀释，并在同样范围内测最大吸收波长。 三 实验结果 图1.不同浓度丙酮水溶液在200-400nm光谱图 265nm（R带） ?C=O基团可产生n??* 、 n??*、 ???*三个吸收带； ? → ?* 远紫外（K带） n → ?* 265nm （R带） 图2.相同浓度丙酮在不同溶剂中200-400nm光谱图 265nm 270nm 278nm R带λmax 环己烷乙醇纯水 即随着溶剂极性增大，λmax 减小，发生蓝移 在n→π*跃迁中，因为基态极性大于激发态极性，所以基态与极性溶剂作用较强，使基态能量下降较大；而激发态与极性溶剂作用较弱，使激发态能量下降较小，所需n→π*跃迁能△E增加，即△Ep＞△En，故当溶剂极性增加时， λmax 减小，发生蓝移 π* n π π* n π △En △Ep 非极性溶剂 极性溶剂 图3.n→π*跃迁能在不同极性溶剂中的变化 R 氢键的形成也会导致溶剂对λmax 产生影响，羰基与溶剂形成氢键，会使n→π*的吸收峰蓝移 四 实验结果讨论 溶剂对紫外—可见光谱的影响较为明显。 改变溶剂的极性，吸收带的最大吸收波长 发生变化。对n→π*跃迁，当溶剂极性增加时， λmax 减小，发生蓝移。 五 小结 由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。 在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点： 启示 （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 参考文献 [1] 梁冰，李永生，李晖，等.分析化学[M].北京