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- 2016-11-23 发布于湖北
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简述熵判据、亥姆赫兹函数判据和吉布斯函数判据的内容及使用条件:
①对于孤立系统:(△S)u,v,w’:>0自发 =0可逆 <0自阻不自发
②非孤立系统:△S总=△S系+△S环:>0自发 =0可逆 <0自阻不自发
③亥姆霍兹自由能(F) dF≤w’ 在恒温容器不做其他功的情况下△F:<0自发 =0可逆(平衡) >0自阻不自发
④吉布斯自由能(G)dG≤w’在恒温恒压下不做其他功的情况下△G:<0自发 =0可逆(平衡) >0自阻不自发
说明为什么纯金属(纯铁材料除外)加热的固态相变是由密排结构到疏排结构的相变:
dH=TdS+VdP →(?H/?V)T=(?S/?V)T+V(?P/?V)T Maxwell方程(?S/?V)T=(?P/?V)T
体积不变,温度升高导致压力升高(?P/?T)V>0 →(?S/?V)T>0 在温度一定时,熵随体积而增大,即:对于同一金属,在温度相同是,疏排结构的熵大于密排结构。
(?H/?V)T>0温度一定时,焓随体积而增大,即:对于同一金属,在温度相同是,疏排结构的焓大于密排结构。G=H-TS 在低温时,TS项对G的贡献小,G主要取决于H项,H疏排>H密排,G疏排>G密排,低温下密排相是稳定相;在高温下,TS项对G的贡献很大,G主要取决于TS项,S疏排>S密排,G疏排<G密排,高温下疏排相是稳定相。
说明为什么固相与气相或
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