6多晶体的物相分析概要.ppt

4.2.4 定量分析中存在的问题 2、精度问题　　衍射强度受实验条件和测量技术的影响较大。因此在做标准样和未知样时，应采用尽可能严格一致的实验条件，包括所用的仪器、制样方法等。同时要获得好的结果，仪器要有较高的精度。因此，一般采用衍射仪法。 习题四 1.X射线衍射可获得哪些实验数据？X射线衍射物相定性鉴定需要哪些实验数据？ 2.粉晶X射线衍射卡片（JCPDS或PDF卡片）检索手册的基本类型有哪几种？每种手册的编排特点是什么？ 3.对一张混合物相的X射线衍射图进行定性分析时，应注意哪几个问题? 优先考虑哪些衍射线？ 4.X射线衍射定量相分析时分析线如何选择？若掺标准相，标准相该如何选择？ * * 分析实例2 在被测衍射花样中除Al2O3相的衍射线外,剩余的衍射线强度需重新归一化.然后从中选取三强线的d- I/I1数值，按上述同样的步骤进行检索。结果在索引的3.39-3.32(±.02)d值组中查到了与 符合的条目，其卡片编号为5-490，属 相。核对八强线的d-数据基本符合。取出5-490号卡片，将其中所列的全部d- I/I1值与剩余衍射线核对，也基本符合。这说明被测试样中还含有相。鉴定完相之后，再没有剩余的衍射线了。表明被测试样中只含有Al2O3和 两个相。 4.2 定量分析 1936年，矿粉中石英含量的X射线定量分析； 1945年，弗里德曼发明衍射仪；1948年，由亚力山大完成内标法； 科恩等：直接比较法； 1974年，F.H.Chung K值法（基体清洗法），绝热法，无标样法。 目前，在实验室当中较为常用的X射线定量分析方法为外标法，内标法， K值法（基体清洗法）。 物相定量分析简介---方法介绍 外标法：是以外部试样为标样的方法，常以待测物相的纯物相试相为标样。 内标法：是在试样中加进一定质量的标准物之后，根据待测相与标准物的衍射线强度比来确定两者的含量比。 物相定量分析简介---方法介绍 K值法： 同样在样品中加入标准物质作为内标，但对于K的测定，要比内标法简单的多。 直接比较法 ：通过将待测相与试样中存在的另一个相的衍射峰进行对比，求得其含量的。 4.2.1 定量法--基本原理 X射线定量分析的任务是：在定性分析的基础上，测定多相混合物中各相的含量。　　定量分析的基本原理是物质的衍射强度与参与衍射的该物质的体积成正比。 （4-1） （4-2） 4.2.1 定量法--基本原理 对单相的纯物质而言，式中的V和μ为该物质参与衍射的体积和该物质的线吸收系数。对多相混合物而言，由于我们测定都是物相的相对含量，因此， V指待测物相体积占整个试样体积的比例，一般用它的体积分数Ci来表示 ： 令 则 其中 4.2.1 定量法--基本原理 实际中更经常测定的是物相的质量分数wi(wi=mi/m)，质量吸收系数μm 混合物试样的质量吸收系数为各相质量吸收系数的线性组合。对于由n相组成的混合物样品，整个试样的质量吸收系数为： 代入（4-3）可得下式： （4-4） （4-5） 4.2.1 定量法--基本原理 设μmM为除待测物相i以外的其它物相(基体)的质量吸收系数，且w1+w2+......+wn=1 将（4-5）代入到（4-4）中可得： （4-6） 那么 将上式代入到（4-4）中可得： （4-7） 4.2.1 定量法--基本原理 对由二相α、β组成的混合物试样： 该公式表示了待测物相的在试样中的质量分数与衍射峰强度之间的关系。　 实际测量时，该式中有两个参数是需要知道的： （4-7） 4.2.1 定量法--基本原理 K： 对于特定的相和在确定的实验条件下K是固定值。它可以计算或通过标样求得。 μmM： 不仅与待测相的含量有关，还与除待测相以外的其它相的种类和含量有关。因此，它随试样中其它相的含量和种类的不同而变化。这种由于试样中其它物相的存在对待测物相X射线衍射强度的影响，我们称之为基体吸收效应或基体效应。 如何消除基体效应是X射线衍射定量分析的关键。 4.2.2 定量分析方法 定量分析的基本思路：如何求得或消除K和μmM；并建立起待测相某根衍射线条强度和标准物质参考线条强度的比值（ I?/IS）与待测相含量之间的关系。 1、外标法　　外标法就是待测物相的纯物质作为标样另外进行标定。也就是说先行测定一个待测相的纯物质某条衍射线的强度，然后再测定一下混合物中该相的相应衍射峰的强度，并对二者进行对比，求出待测相在混合物中的含量。 　 设有一由α和β两相组成的混合物。对α相的纯物质而言，其某一衍射线的强度为： 外标法 它在试