钻井液与完井液1概要.ppt

* 第四节 粘土-水界面的扩散双电层理论(the electric-double layer at clay-water interface) 一、电动现象 莱斯实验 实验中观察到两个现象： （1） 粘土颗粒通过细砂层向阳极移动，并沉积起来。 （2）水通过粘土团块的毛细管向阴极流动。 总结这两种实验现象，得到两个概念： ? 电泳：在电场作用下，分散相微粒在介质中向某一电极移动的现象。 ? 电渗：在电场作用下，液体对固定的带电荷的固体表面作相对运动的现象。 显然，电泳和电渗都是外加直流电场于胶体体系引起的运动现象。 土粒 水 电泳 电渗 + - * 二、粘土-水界面的扩散双电层理论(the electric-double layer at clay-water interface) 扩散双电层的形成与结构 胶体颗粒带电，在其周围分布着电荷数相等的反离子，在固——液界面形成双电层。 双电层中的反离子，一方面受到固面电荷的吸引，不能远离固面，另一方面，由于反离子的热运动，又有扩散到液相内部去的能力。这两种相反作用的结果，使得反离子扩散地分布在界面周围，构成扩散双电层。 粘土溶胶的双电层 层面和端面稍有不同 * 1.扩散双电层结构 ? 扩散双电层 从固体表面到过剩反离子为零处。 ? 吸附层 固体表面紧密吸引着的部分反离子所构成。 ? 扩散层 其余反离子扩散地分布在液相中所构成。 ? 滑动面 吸附层与扩散层错开的界面。 ? 胶核：固体表面 ? 胶粒：胶核+吸附层 - - - - - - - - - - 滑动面 吸附层 扩散层 距离 * * 离子的分布 ? 双电层内既有同号离子，又有反离子，其分布如右图所示。 ? 双电层电荷必须平衡。 反离子 过剩反离子 同号离子 0 X n n0 * 2. 双电层中的电势（位） 表面电势 φ 定义：从固体表面到均匀液相内的电势降。 特点： ? 固体表面电势最大。 ? 表面电势随离表面距离的增大而大致依指数关系降低。 电动电势ζ 定义：从滑动面到均匀液相的电势降。 特点： ? 胶粒带电越多，ζ电位越高。 ? ζ大小取决于吸附层内的静电荷数。 ζ 0 x φ φ * 3.ζ电势方程式 赫斯公式(Helmhohz — Smoluchouski) 对于片状粒子： ζ=(4πμv/DE)×3002 对 于 球形 粒 子： ζ=(6πμv/DE)×3002 式中：μ— 介质粘度，泊； v — 电泳速度，cm/s； E — 电位梯度,v/cm；D — 液体介电常数 ζ----电势，v * 4. 电解质对ζ电位的影响 电解质压缩双电层作用 电泳实验表明，任何电解质的加入，都要影响ζ电位值，从而影响电泳速度。 φ Φ1= φ2 ζ1 ζ2 0 x 电解质压缩恒定表面电势双电层 φ Φ1φ2 ζ1 ζ2 0 x 电介质压缩恒定表面电荷双电层 * ? 恒定表面电势型双电层 吸附定势离子产生的。其表面电势由定势离子浓度决定，基本上不受其它电解质浓度的影响，所以其表面电势不变。（如粘土粒子端面的双电层） ? 恒定表面电荷型双电层 由内部晶格不完整性引起的。其表面电荷由晶格内部的不完整性决定，与电解质浓度无关。（如粘土粒子平表面的双电层） 总之，这两种双电层均受电解质压缩， ζ电位要降低。 电解质压缩双电层机理： 加入电解质 , 正负离子浓度增加 ,反离子更多进入吸附层 , 扩散层减薄 ,ζ电位降低。 * 电解质对双电层厚度和电动电位的影响 在溶液中加入电解质后，反离子（正电荷）浓度随着增大，反离子进入吸附溶剂化层的机会增加，胶粒电荷减少，同时扩散双电层变薄， ?电位降低，当所加电解质把双电层压缩到吸附溶剂化层厚度时，胶粒不带电， ?电位降到0（等电态或等电点），此时胶粒容易聚结。 * ? 影响因素?　反离子浓度：浓度越高 ,压缩越多 ,ζ电位降低越多。?　反离子价数：价数越高,压缩越多 ,ζ电位降低越多。 　　　　　　　　反离子对恒表面电势型双电层影响 * 等电态 　ζ电势等于零，胶粒不带电，电泳、电渗速度为零的状态。 再带电现象 　高价反离子进入吸附层，使ζ电势改变符号的现象。此时，胶粒电荷反号，电泳方向改变。 - x ζ1 ζ2 电势 + 等电点 吸附同号表面活性剂离