8电位及永停概念.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 半中和点时： 则： ∴ pKa=pH 2. 沉淀滴定： 常用银盐和汞盐作标液，Ag电极or Hg电极作指示剂电 极。饱和甘汞电极作参比。 可测 等离子。 3. 氧化还原滴定： 指示电极——铂电极 参比电极——饱和甘汞电极 4. 配位滴定： 根据被滴定的金属离子不同，选择相应的离子选择电极或铂电极。例如：测定Ca2+时用Ca2+选择电极。 * §5 永停滴定 一.原理： 例：溶液中同时存在 I2 和 I- ，插入一片铂电极时， 再插入一个大小相同的铂电极，则电极电位同上，则两个铂 电极间无电流通过，无电位差。 若在两个电极间加一个小电压，形成电解池， 接正端的（氧化反应） （阳极） 接负端的（还原反应） （阴极） * ① 时，电流大小取决于浓度低的氧化形or还原 形浓度。 ② 时，电流最大。 注：要两个电极反应都进行时，才产生电流。 而电对： 若同样插入2个铂电极，加小电压， 只有 无 反应 故不电解，无电流。 可逆电对：①电极反应可逆 ②在外加小电压时，两铂电极间可产生电流 * 永停滴定定义： 两个相同的铂电极插入溶液，外加一个小电压（约几十毫伏）进行滴定，通过观察检流计电流变化来确定终点。属于电流滴定范畴。 永停滴定根据电流变化可分为三种情况 情况 例 终点前 终点后 1. 可 不可 2. 不可 可 3. 可 可 * 永停滴定与电位滴定比较： 电极 化学电池形式 测物理量 控制条件 永停 双铂电极 电解池 电流 小恒电压 （检流计） 指示 电位 电极 原电池 电压 很小恒电流 参比 （电位计） * 小 结 1.掌握电解池，原电池的特点 2.一般了解相界电位，液接电位等概念 3.掌握指示电极，参比电极的概念。掌握电极电位的计算。 4.掌握玻璃电极测pH的方法。 5.一般了解离子选择性电极分类。 6.掌握电位滴定中三种确定终点方法，会使用内叉法计算。 熟悉电位滴定中各种滴定所选用的电极对。 7.永停滴定掌握一个表格三个图。 8.掌握永停滴定与电位滴定的不同—— 一个表格。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §3 直接电位法 将合适的参比电极和指示电极插入待测溶液中，测所组成电池的电动势，由Nernst方程求a的方法为直接电位法。 一.玻璃电极测溶液pH： （一）参比电极选用饱和甘汞电极（SCE） 25℃时 ， φ = 0.2415v * (二)PH玻璃电极 1、基本构造 内参比电极、内参比溶液 （Ag-AgCl内参比电极） 玻璃膜 导线 * 2、PH玻璃电极响应机制： 〈看懂即可〉 玻璃膜内外表面与水接触，吸收水份形成厚度为10