第二章、链的结构合编.ppt

构造 近程结构  构型链的结构   高分子的大小（分子量） 远程结构  高分子的形态（构象） 晶态（Crystalline） 非晶态（Non—crystalline） 聚集态结构 取向态（orientatim） 液晶态（Liquid crystals）  织态（texture） 第一节 高分子链的近程结构 聚合物具有链状结构，这概念在1920～1930年间已由Staudinger等提出并确定 高分子通常是通过加聚或缩聚反应得到 简单重复（结构）单元称为“链节”（chains） 简单重复（结构）单元的个数称为聚合度DP(Degree of Polymerization) 碳链高分子 分子主链全部由碳原子以共价键相连的高分子（大多由加聚得到）如： 杂链高分子 分子主链由两种或两种以上原子如：O，N，S，C等以共价键相连的高分子. 元素高分子 分子主链含Si，P， Al， Ti， As， Sb， Ge等元素的高分子。如硅橡胶： 梯形聚合物 分子主链不是单链而是象“梯子”或“双股螺旋线”。 1-2-1单烯类(CH2=CHR) （P6 ） 头-头 尾-尾 头-尾 无规键接 1-2-2 双烯类单体 以最简单的双烯单体丁二烯为例来考虑键接方式： 异戊二烯单体聚合的键接方式： 大分子链的形式 线型（linear） 支化（branching） 网状（network） 线型大分子链 一般高分子是线型的。它是由含二官能团的反应物反应的，如前所述的聚氯乙烯和聚酯，分子长链可以卷曲成团，也可以伸展成直线，这取决于分子本身的柔顺性及外部条件。 线型高分子间无化学键结合，所以在受热或受力情况下分子间可以互相移动（流动）， 因此线型高分子可在适当溶剂中溶解，加热时可熔融，易于加工成型。 支化高分子 由于加聚过程中有自由基的链转移发生，常易产生支化高分子。 支化分子对高分子材料的使用性能有一定的影响 以PE为例 LDPE(Low Density PE)（自由基聚合） 这种聚合方式易发生链转移，则支链多，密度小，较柔软。用于制食品袋、奶瓶等等 HDPE（配位聚合，Zigler催化剂） 这种聚合方法不同与前，获得的是几乎无支链的线型PE，所以密度大，硬，规整性好，结晶度高，强度、刚性、熔点均高。可用作工程塑料部件，绳缆等等 支化度的表征 支化度——两相邻支化点之间链的平均分子量来表示支化的程度，称为支化度。 支化高分子的形式：星形（Star）、梳形（Comb）、无规(Random) 网状（交联）大分子 缩聚反应中有三个或三个以上官能度的单体存在时，高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网形大分子时即成交联结构 交联高分子的表征 交联度：用相邻两个交联点之间的链的平均分子Mc 来表示。支联度越大，Mc越小。 交联点密度：交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率。 橡胶硫化就是在聚异戊二烯的分子间产生硫桥 另外一种交联PE，它是经过辐射交联，使得软化点和强度均大大提高，大都用于电气接头，电缆的绝缘套管等 除无规交联外，还有规整的网络结构，如：耐高温