第3章化学反应速率案例分析.pptVIP

１） 由不同温度的速率常数作图法求反应的活化能Ea 把上式改写成以10为底的对数形式： lg k = - ——— 　+ 　lg A Ea 2.303RT ln k = —— + lnA - Ea RT 3.2.3 阿仑尼乌斯经验公式的应用 截距 = lg A 例：实验测得温度对反应：NO2+CO = NO + CO2的影响如下表，求反应的活化能。 T/K 600 650 700 750 800 k/(L·mol-1· s-1) 0.028 0.22 1.3 6.0 23 解: 将上表进行处理得: (1/T)×103 1.67 1.54 1.43 1.33 1.25 lg k -1.55 -0.65 0.114 0.778 1.36 由实验数据作lg k—1/T图 在直线上取两点坐标： A(1.2,1.8)，B(1.7,-1.7) 斜率 = ——— = -7.0×103 -3.5 0.5 ×10-3 Ea = - 2.303R×斜率 = 134 kJ·mol-1 A(1.2,1.8) B(1.7,-1.7) 已知 T1—υ1， T2—υ2， ① ② 2)由不同温度的速度常数计算法求反应的活化能Ea ② — ① 则有： 【例】反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2，已 273K时的速率常数为8.2×10-4，293K时速 率常数4.1×10-3，计算该反应的活化能。 解：根据 Ea = 53.5 (kJ·mol-1) 例 某反应的活化能Ea＝1.14×105 J·mol-1。在600K时k＝0.75 L·mol-1·s-1，计算700K的k。 解：Ea＝1.14×105 J·mol-1 T2＝700 K;T1＝600 K k1＝0.75 L·mol-1·s-1 k2=? k2＝26 k1＝26×0.75＝20 (L·mol-1·s-1) 答: 700K时的速度常数是 k = 20 (L·mol-1·s-1) = 1.42 根据 　　活化能：活化分子具有的平均能量与 分子的平均能量之差， 称为该反应的活化 能，符号Ea。活化能为正值。 单位：kJ·mol-1 相同条件下，Ea越大，活化分子百分数（f） 越小，反应越慢。反之，Ea越小， f 越大，反应越快。 　　Ea的大小与反应本性(物质的分子结构、化学键)有关。碰撞理论中，Ea只能由实验来确定。 　　活化能越大，活化分子数就越少，反应物分子的有效碰撞就越少，反应速率就越少。不同的化学反应有不同的活化能，活化能由实验测定。 一般化学反应的活化能在：60~240 kJ·mol-1 Ea＜40kJ·mol-1反应化学反应速度很大。 Ea＞400kJ·mol-1的反应化学反应速度很慢。 活化能大小是物质结构的反映。 3.4 催化剂 3.4.1 催化剂和催化作用 凡能改变反应速度的而本身的组成和质量在反应 前后保持不变的物质，称为催化剂。催化剂能改变反 应速度的作用称为催化作用。 正催化剂：加速反应速率； 负催化剂：减慢反应速率。 一般提到催化剂，均指有加快反应速率作用的正催化剂。 催化类型 化学催化：均相催化、非均相催化； 生物催化：生命体中各种酶的催化； 物理催化：光催化、电催化。 催化剂：加入少量就能加快反应而本身的化学　 　　　　性质和质量不变的物质。 物理性质变化：如，状态的变化。 3.4.2 催化剂的特点 AK+B AB+K E AK+B AB+K E A+B AB AK+B AB+K A···B E1 E2 Ea′ Ea 反应进程 E A + K = AK AK+B = AB+K A + B = AB △H 加催化剂 K后： 催化剂参加反应，生成不稳定的 中间产物，中间产物再反应生成产物和原来的催化剂。 AK+B AB+K E AK+B AB+K E A+B AB AK+B AB+K A···B E1 E2 Ea′ Ea 反应进程 E △H 　　由于E1、E2均小于Ea，所以反应速度加快。 如:HI分解反应，若反应在503K进行，无催化剂时，活化能是184kJ·mol-1，以Au粉为催化剂时，活化能降低至10