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醋酸锌与草酸的分步固相反应 傅　岩　梅毓华 　　关键词：固相反应　　醋酸锌　　草酸　　分类号：O614.241 　　有关配合物固相反应研究已有不少报道［1～4］，通过固相反应法，在室温下直接合成了氨基酸、邻氨基苯甲酸、Schiff碱等配体的过渡金属配合物，但对固相反应过程的了解仍然十分有限。我们通过TG法和等温电导法，研究了醋酸锌与草酸在室温下的固相反应过程，结果表明该固相反应体系有明显的分步反应现象。 　 SOLID STATE REACTION OF ZINC ACETATEWITH OXALIC ACID BY TWO STEPS FU Yan(Department of Chemistry, Nanjing Railway Medicial College, Nanjing?210009) MEI Yu-Hua(State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Nanjing University, Nanjing?210093) 　　The solid state reaction of zinc acetate with oxalic acid was found to be two-step reactions. It was a double reaction which the second reaction takes place before the first ceased. The method of isothermal TG wasn′t fit to this type of reaction because of the limitation of the volatilization rate of acetic acid at the low heat temperature, but the method of isothermal electric conductivity exhibited its superiority.　　Keywords:solid state reaction　　Zn(AC)2.2H2O　　H2C2O4.2H2 1　实验部分 1.1　试　剂　　Zn(Ac)2.2H2O、H2C2O4.2H2O为分析纯试剂。无水Zn(Ac)2、H2C2O4分别根据其DTA谱所显示的脱水温度，在130℃恒温干燥器中脱水，恒重时的失水率均在99%以上。1.2　仪　器　　元素分析用美国Perkin-Elmer公司产240C型自动元素分析仪测定，Zn含量以铬黑T为指示剂，在pH 10时用EDTA标准溶液直接滴定［5］。X射线衍射由日本岛津公司产XD-3A型X射线衍射仪测定，Cu靶，扫描速度4°/min。IR谱由美国Nicolet公司产FT-IR170SX型红外光谱仪测定，KBr压片。差热热重分析由日本Rigaku公司产热重分析仪测定，升温速率10℃.min-1，样品10～15 mg。电导变化由自组装固相反应电导仪测定，量程范围0.1～10-2?s.cm-1，样品约为30 mg，恒温水浴控制反应温度。1.3　固相合成反应　　将粒度为100～200 mesh的两反应物组份以1∶1毫摩尔比混合研磨均匀，迅速转移至称量瓶中，置于50±1℃恒温器中，按时称重。待恒温以后，将固相反应产物用少量无水乙醇洗涤三次，无水乙醚洗涤一次，置于P2O 2　结果与讨论 2.1　固相反应产物的表征　　草酸是一个酸性较强的有机二元酸(溶液中，pKa1=1.23; pKa2=4.29)，草酸的酸根离子C2O2-4是一个配位能力很强的配体，可以以单齿基、双齿基或四齿基的形式与金属配位。在室温下，Zn(Ac)2.2H2O与H2C2O4.2H2O接触即可发生固相反应，有强HAc味。研磨发生潮解，类似于浓溶液反应，不列入本文报道研究。表1、图1分别为Zn(Ac)2.2H2O与H2C2O4.2H2O与Zn(Ac)2与H2C2 表1　固相反应产物的元素分析Table 1　Elemental Analysis of Products of Solid State Reaction system temperature/℃ found(cal.)/% C H Zn Zn(Ac)2.2H2O+H2C2O 50±1 12.69(12.67) 1.80(2.11) 33.97(34.54) Zn(Ac)2+H2C2O4.2H2 50±1 12.03(12.67) 2.14(2.11) 34.15(34.54) Zn(Ac)2+H2C2O 50±1 15.81(15.65) 0.00(0.00) 42.32(42.63) 　　　　　 图1　固相反应产物ZnC2O4.2H