有机化学第五版上练习.docVIP

系统误差的特点: 单向性、重现性、可测性 随机误差的特点: 有限次测定大小、正负难以预测， 无限次测定服从统计规律， 即：对称性、单峰性、有界性 2.测量值的准确度与精密度 （1）准确度 准确度的高低用误差的大小来衡量， 误差愈小，测量值的准确度愈高。 系统误差影响测定结果的准确性。 误差有正负之分。 (2)精密度 一组平行测定值相互接近的程度； 通常用偏差量度。偏差小，反映测定值的分散性小，测定的精密度高。 测定值的精密度受随机误差的影响。 偏差的表示方法 （3）准确度与精密度的关系 精密度高表明测定条件稳定，是准确度高的前提； 准确度高必须要求精密度好， 精密度好，不一定准确度高。 正态分布 由u值可求测定值的区间概率 和可能出现的次数 来自同一总体的测定值或随机误差 一般服从正态分布N(μ,σ2), 2.t分布 对于样本而言，测定值或随机误差 遵从t分布而不是正态分布。 由t值可求测定值的区间概率 和可能出现的次数 3.正态分布与t分布的关系 f↑,t→u, 即正态分布是t分布的极限 例4-1:在0.1 mol·L-1 NH3-0.18 mol·L-1 NH4+溶液中(均为平衡浓度),（pKa=9.26） Zn2+的总浓度为0.02mol/L （1）Zn2+的总副反应系数αZn为多少? （2）Zn2+的主要型体是哪种? （3）如将溶液的 pH调到10.0,αZn又等于多少(不考虑溶液体积的变化)? (4)上述两种条件下ZnY2-络合物的条件形成常数lgK′ZnY各为多少?已知lgKZnY=16.50 (5)若溶液中含有0.02mol/LCa2+,计算 pH=9.00时络合物的lgK′. 如用等浓度EDTA 滴定至化学计量点，lgK′有无变化 (1) 查表 ⑵ (3) (4) (5) (4)上述两种条件下ZnY2-络合物的条件形成常数lgK′ZnY各为多少?已知lgKZnY=16.50 (5)若溶液中含有0.02mol/LCa2+,计算pH=9.00时络合物的lgK′. 如用等浓度EDTA滴定至化学计量点，lgK′有无变化。 4 5 (6)用0.020 mol / L EDTA 滴定同浓度的Zn 2+。若溶液的pH = 9.0, [NH3 ]= 0.20，计算化学计量点的 解：化学计量点时,pH=9.0, (7)用0.02000 mol / L EDTA 滴定同浓度的Zn2+,若滴定在pH = 9.0,的氨性缓冲溶液中进行, [NH3 ]= 0.20mol/L，计算滴定突跃范围，并选用何种指示剂. 如选用EBT为指示剂计算滴定误差. 滴定突跃范围，下限： 上限： 查表8，p404 滴定突跃范围， (8)如在pH=5.5六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液中滴定.选择合适的指示剂,计算滴定误差 (9)计算用等浓度EDTA滴定浓度为0.02000mol/L Zn2+的最高酸度和最低酸度. 查表4可知最高酸度 滴定Zn2+的适宜酸度:pH=4.0～6.39 ⑶ 最佳酸度（只考虑Y和In的酸效应）： (10) ①若溶液中含等浓度的Mg2+,（0.02000mol/L）是否能分步滴定? 应在什么条件下滴定? 如在pH=5.5六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液中滴定,选择合适的指示剂,计算滴定误差。 ②若溶液中含等浓度的Al3+,调节溶液pH=5.5,能否准确滴定Zn2+? ① 可以分步滴定。滴定Zn2+时： 滴定Mg2+时 最高酸度 滴定Mg2+时 最高酸度：pH=9.7 ① 可以准确滴定Zn2+ 2 ③若溶液中含等浓度的Bi3+,（0.02000mol/L）是否能分步滴定? 能否在pH=1条件下滴定 Bi3+? 应在什么酸度范围内滴定Zn2+? 解： 可以分别滴定Bi3+和 Zn2+ 确定滴定Zn最高酸度 滴定Zn2+的适宜酸度:pH=4 (10) ④若在②溶液（含等浓度的Al3+, pH=5.5)中加入KF, 终点时[F-]=0.10 mol/L,能否滴定Zn2+?以二甲酚橙为指示剂，此时,Et=? 可以准确滴定Zn2+ （11）如溶液中含有等浓度的Cd2+,以KI掩蔽Cd2+,且[I]ep=1.0 mol/L,计算pH=5.0, 以二甲酚橙为指示剂，滴定误差Et.此时Cd2+是否干扰滴定。 解：