第9讲：群论在重要化合物中的应用.docVIP

第9讲：群论在重要化合物中的应用 11.1 MLn配合物的分子轨道 以八面体MLn为例讨论配合物分子轨道的构建及电子的填充。 11.1.1 组成配合物的分子轨道的步骤 （1）确定配合物MLn分子轨道的的坐标系 规定：中央体M的坐标系取右手系（x，y，z，），配体L坐标系取左手系（x，y，z，）。 过定点O，作三条互相垂直的数轴，它们都以O为原点且一般具有相同的长度单位。这三条轴分别叫做x轴(横轴）、y轴(纵轴)、z轴(竖轴)；统称坐标轴.通常把x轴和y轴配置在水平面上，而z轴则是铅垂线；它们的正方向要符合右手规则，即以右手握住z轴，当右手的四指从正向x轴以π/2角度转向正向y轴时，大拇指的指向就是z轴的正向，这样的三条坐标轴就组成了一个空间直角坐标系，点O叫做坐标原点。 判断方法：在空间直角坐标系中，让右手拇指指向x轴的正方向，食指指向y轴的正方向，如果中指能指向z轴的正方向，则称这个坐标系为右手直角坐标系．同理左手直角坐标系。 （2）选定配合物MLn的中央体的价轨道，并按所属之不可约表示给予分类；选定配体L的价轨道，对它们实施线性组合； （3）将对称性相同的中央体价轨道ψM与配体的群轨道X组合成相应对称性的分子轨道，且包括成键分子轨道ΨMO和反键分子轨道ΨMO(，即 ΨMO = CMψM + CLψL ΨMO( = CMψM – CLψ （也可能有非键轨道） （4）计