环境样品检测技术X射线衍射1研讨.ppt

* 4、直接比较法 * * * * * 五、无标样法 * * * * * * * * Pd/C催化剂的制备 * * 0.1% 0.3% 活性炭 * 0.5% 1% 3% 5% 10% * 利用Scherrer公式，可以计算出Pd粒子的平均粒径： B(2θ)=kλ/(dcosθ) 式中 B(2θ)为半峰宽； k为Scherrer常数（0.89）； λ为射线源的入射波长（CuKα为光源的波长是0.154056 nm）； d为粒子粒径（nm）； θ为衍射角。 * * * * * * * * 五、计算机自动检索 * * * 第二节 定量相分析 一、概述 二、基本原理 三、物相定量分析方法 * 一、概述 * 二、基本原理 * * * * 三、物相定量分析方法 * 1、内标法：是最经典的定量物相分析方法。即在被测的粉未试样中加入一种含量恒定的标准物质制成复合试样。一般可用α—Al2O3(刚玉) 通过测复合试样中待测相的某一衍射线强度与内标物质某一衍射线强度之比，测定待测相含量。2、 K值法：又称基本冲洗法。不需作定标曲线， 是通过内标方法直接求出K值。与内标法比，主要是对K值的处理不同。 3、绝热法：是在K值法的基础上提出。即不与系统外发生关系，用试样中某一个相作标准物质。 4、直接对比法：以两相的强度比为基础 * 1、内标法 * * * 2、K值法（基体冲洗法） * * * * * 3、绝热法 * * * * * * * * 狭缝光阑的选择 发散狭缝光阑：用来限制入射线在测角仪平面方向上的发散度，同时也决定入射线的投射面积不超出试样的工作表面。光阑尺寸不变的情况下，2角愈小入射线对试样的照射宽度愈大，所以发散狭缝的宽度应以测量范围内2角最小的衍射峰为依据选定。 接收狭缝的宽度对衍射峰的强度，峰背比和分辨率都有明显的影响。增大接收狭缝，可以增加衍射强度，但同时也降低峰背比和分辨率，一般情况下，只要衍射强度足够时，应尽可能地选用较小的接收狭缝。 防寄生散射光阑对衍射线本身没有影响，只影响峰背比。一般选用与发散狭缝相同的光阑。 * 时间常数的选择 如图，A为中等时间常数在峰顶停留3分钟，B、C和D为扫描速度一定（2/min）的情况下，时间常数分别为小、中、大三种情况的记录。 时间常数的增大导致衍射线的峰高下降，线形不对称，峰顶向扫描方向移动。 为提高测量的精确度，一般选用尽可能小的时间常数。 * 扫描速度的选择 * 三、数据的初步处理 测量误差：直接从衍射仪得到的数据，是对应一系列2θ角的X射线的强度数据，其测量值的主要误差有： 由于样品中晶粒取向的机遇性造成的误差，具有统计性； 由样品中可能存在一定的择优取向，影响相对强度的测量； 由于强度测量系统的计数损失（漏计）造成的系统误差； 由于量子计数的自然起伏造成的计数统计误差。 （其中前三项在原始数据中不易直接察觉） 有了原始的2θ~I强度数据后，还须进行下列初步处理： 图谱的平滑 背底的扣除和弱峰的辨认 衍射峰位的确定 衍射数据采集和数据处理的自动化  * 第三节 衍射花样的指数化 衍射花样的指数化就是确定每个衍射圆环所对应的干涉指数HKL，这是测定晶体结构的重要程序之一。 各晶系的指数化方法各不相同。在金属及其合金的研究中经常遇到的是立方、六方和正方晶系的衍射花样。 * 一、立方晶系衍射花样的指数化 * * * * 二、正方和六方晶系衍射花样的指数化 在进行衍射花样指数化时，未知的结构参数愈多，就愈复杂。 立方晶系只有一个未知参量a，而六方和正方晶都有两个未知参量，因此，它们的指数化较之立方晶系要复杂得多。 一般以图解法更为方便。 (a) 体心立方 a-Fe a=b=c=0.2866 nm (b) 体心立方 W a=b=c=0.3165 nm (d) 体心正交: a= 0.286nm, b=0.300nm, c=0.320nm (e) 面心立方：g-Fe a=b=c=0.360nm X射线衍射花样与晶胞形状及大小之间的关系 (c) 体心四方a=b=0.286nm,c=0.320nm * 第四章 X射线物相分析 * * 金相：根据相的形貌判断相的特征。要与标准图谱对照，不能看原子排列方式等，只有含量多的时后才能进行定量分析。所以不能准确地进行定性、定量分析。 近代电子显微术：只能进行微区的定量分析。 磁性分析：可分析奥氏体含量，即只能分析有磁性的材料。 X射线：是宏观的、大尺度的信息，与宏观的结构、力学性质靠近。 * 第一节 定性相分析 一、基本原理 二、PDF卡片 三、PDF卡片索引 四、分析方法 五、计算机自动检索 * 一、基本原理 * * 二、PDF卡片 1. PD