毕业设计---氯掺杂ba05sr05co08fe02o3δ透氧性能及其用于低碳烷烃转化化学.docVIP

硕士学位论文 氯掺杂Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ透氧性能 及其用于低碳烷烃转化  Oxygen Permeability of Chlorine Doped Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ and Their Applications in Low Carbons Alkanes Conversion A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Liu Hongfei Supervisor：Prof. Wang Haihui South China University of Technology Guangzhou, China 华南理工大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属华南理工大学。学校有权保存并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许学位论文被查阅（除在保密期内的保密论文外）；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 本学位论文属于： □保密，在 年解密后适用本授权书。 □不保密，同意在校园网上发布，供校内师生和与学校有共享协议的单位浏览。 (请在以上相应方框内打“√”) 作者签名： 日期： 指导教师签名： 日期： 作者联系电话： 日期： 联系地址（含邮编）： 电子邮箱：摘 要 钙钛矿型氧化物由于在催化，超导，气敏传感，固体氧化物燃料电池，铁电体及铁磁体等方面的广泛应用而受到了越来越多人的关注。此外，基于钙钛矿型氧化物的膜反应器在低碳烃选择性氧化工艺过程强化方面也展示巨大的前景。然而目前为止，所报道的这些钙钛矿型氧化物由于在还原性型气氛下（低碳烷烃及其选择性氧化后的某些产物具有还原性）不稳定，催化活性不高，或者是在低碳烷烃反应温度下透氧量偏低而没能得到实际的应用。过去20多年里，在钙钛矿结构中的A位或者B位进行阳离子掺杂是开发新型钙钛矿透氧膜材料最主要手段，但还没有报道阴离子位掺杂的钙钛矿透氧膜材料。然而已有文献报道，对钙钛矿型氧化物进行阴离子位的卤族元素的掺杂可以改善钙钛矿型氧化物体系氧离子迁移速率，提高其选择性氧化催化活性。基于以上这些事实，本文首次研究了氯掺杂的钙钛矿型透氧膜材料的相关性能。 本文以Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ (BSCF)和Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δCl0.04 (BSCFCl0.04)两个组成钙钛矿透氧膜材料的性能对比研究贯穿于始终，考查了氯掺杂对BSCF的透氧性能及其在低碳烃选择性氧化（甲烷氧化偶联、乙烷氧化脱氢）方面的催化性能的影响。X射线衍射分析表明BSCF和BSCFCl0.04两个粉体均形成了完整的立方钙钛矿结构。X射线光电子能谱揭示氯掺杂降低了金属氧键的结合能。氧程序升温脱附实验结果表明氯掺杂增大了BSCF在600～900 oC的储氧能力。 首先，我们进行了低温透氧实验。在575～700 oC的温度范围内，BSCFCl0.04均展示了高于BSCF的透氧量。在600 oC时，1 mm厚的BSCFCl0.04膜片的透氧量高达0.29 ml(min-1(cm-2，几乎是同样测试条件下BSCF透量的3倍。这表明氯掺杂提高了BSCF材料的氧离子导电性，与通过X射线光电子能谱表征所得结论一致。另外，在600 oC下进行的长达120个小时的透氧稳定性测试过程中，BSCFCl0.04透氧量没有出现显著的衰减，这说明BSCFCl0.04材料具备优异的结构稳定性，远远好于文献报道的有关BSCF的稳定性。通过X射线衍射对透氧测试前后膜片的晶相结构进行分析，我们进一步证实这一点。 基于钙钛矿透氧膜材料的膜反应器由于能够实现低碳烃的选择性氧化与氧气分离的耦合而展示了相对于传统的低碳烃转化工艺明显的优势。然而这些钙钛矿型膜材料存在着选择性氧化催化活