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水体中总氮测定方法的改进 　　摘要：用碱性过硫酸钾法测定水体中总氮含量时经常出现高空白吸光值、标准曲线线性相关性较差以及测定结果不准等问题。采用正交法对各种测定组合进行对比，并探讨了各种因素对空白吸光值和线性方程的影响。结果表明，各种影响因素从大到小的次序为过硫酸钾重结晶次数、消解时间、氢氧化钠和盐酸的用量。最优测定组合为：过硫酸钾重结晶2次、消解时间不少于40 min、氢氧化钠用量为12 g、不加盐酸。线性方程相关系数检验符合标准。 　　关键词：总氮；过硫酸钾；空白吸光度；改进 　　中图分类号：O661.1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2013）19-4779-03 　　收稿日期：2013-05-17 　　基金项目：国家自然科学基金项目；国家大学生创新训练项目（201210489316） 　　作者简介：张 利（1991-），女，河南驻马店人，在读本科生，研究方向为应用化学，（电话电子信箱）964324537@； 　　通讯作者，戴 捷，教授，博士，主要从事水污染控制及化学生物学方面的研究，（电话电子信箱）824373297@。 　　总氮是指水体中各种形态氮的总含量。水体中氮含量增加会造成微生物大量繁殖，大量消耗水中的溶解氧，浮游生物肆意生长也会使水质富营养化，导致水质恶化[1]。因此，总氮含量是影响水质的重要指标之一。目前测定总氮含量常用的方法是碱性过硫酸钾消解-紫外分光光度法[2]，但是在测定过程中会出现高空白值、低精确度等问题。虽然目前有很多学者对总氮测定方法做出了改进[3，4]，但是仍有一些可优化之处。紫外分光光度计对空白值的要求比较高，因此空白值与总氮测定结果的准确度、精密度有极大的关系。本研究主要对空白值的影响因素进行分析，用正交试验对过硫酸钾的重结晶次数、氢氧化钠和盐酸用量进行研究，寻求最优组合，使水中总氮的测定更简洁、精确和经济。 　　1 材料与方法 　　1.1 仪器与试剂 　　UV-2450型紫外分光光度计（日本岛津公司）；XY-280B手提式不锈钢蒸汽消毒器（上海三申医疗器械有限公司）；SHZ-D型循环水式真空泵（巩义予华仪器公司）；电热鼓风干燥箱（天津市华北实验仪器有限公司）。 　　碱性过硫酸钾：称取40.0 g 过硫酸钾（分析纯，天津市福晨化学试剂厂）溶于600 mL水中，另取一定量的氢氧化钠（分析纯，天津市红岩试剂厂）溶于300 mL水中，待冷却至室温后，混合上述两种溶液并定容至1 000 mL，存放于聚乙烯瓶中。 　　1.2 试验原理 　　1.3 试验要求 　　1）国标中要求氢氧化钠为优级纯，试验用水为无氨水，但是研究表明，优级纯和分析纯氢氧化钠对试验测定值影响不大[5]； 蒸馏水的测定效果与用无氨水的测定结果几乎相同[6]。 　　2）所用玻璃器皿先用1 mol/L盐酸溶液浸洗，然后用自来水冲洗，再用蒸馏水冲洗。 　　2 结果与分析 　　2.1 正交试验设计 　　影响总氮测定的主要因素是碱性过硫酸钾的结晶次数[7]，根据碱性过硫酸钾和盐酸的综合影响设计一个混合型正交试验表L16（2×43），通过相关系数来初步选出相关性好、准确度较高的参数。 　　表1数据表明，2号试验相关系数能达到0.999 以上，而3号、4号相关系数却小于0.900，在重结晶次数相同的情况下，本应是消解时间越长越能达到要求，但数据结果却相反，这说明氢氧化钠的用量对测定结果有很大的影响；从表1中得16号试验的相关系数比15号的小，这说明17 g 氢氧化钠的用量过多，30 min消解时间过短。比较相关系数初步得出结论：过硫酸钾要重结晶2～3次，氢氧化钠用量12 g或15 g，消解时间不小于40 min。由于紫外分光光度计对空白值的要求比较高，要求空白吸光度不大于0.03，所以影响总氮测定的主要因素是碱性过硫酸钾。 　　2.2 消解时间的影响 　　消解时间长短代表着过硫酸钾消解是否完全。随着消解时间增加，空白值变化如下： 　　如图1所示，随着消解时间的增加，空白值逐渐降低，在消解时间为30 min时，空白值接近0.12，可能是由于消解时间太短，导致过硫酸钾分解不彻底。在40 min时，空白值小于0.02，说明过硫酸钾分解完全，符合试验要求（40 min后空白值基本没有变化）。因此，消解时间应不小于40 min。 　　2.3 过硫酸钾重结晶次数和氢氧化钠的用量对空白值的影响 　　由表2可知，12 g 氢氧化钠用量最佳，由表1可知，除了16号试验，过硫酸钾重结晶2次或者3次后的相关系数都大于0.999 0，当氢氧化钠用量为10 g时，由于用量过少可能会导致过硫酸钾分解不完全，所以空白值偏高；当氢氧化钠用量大