一種新二苯醚类衍生物的制备和他们作为除草剂的用途.docVIP

发明名称： 一种新的二苯醚类衍生物的制备和他们作为除草剂的用途 摘要：本发明提供了一种新的二苯醚类衍生物的制备及除草活性评价。结构通式如(Ⅰ)，即R1-R7为不同的取代基，当X为CH时，D、E独立代表氢、甲氧基、卤代烷基或卤素，当X为氮时，D、E独立代表甲氧基、异丙胺基、乙胺基或叔 丁胺基，n取0、1或2。对合成的化合物分别测定了他们的熔点，并对其结构通 IR、1HNMR、MS和EA确定。本发明化合物能有效对抗各种杂草，且具有很好的选 择性，可做为潜在的水稻除草剂使用。 (Ⅰ) 权利要求书 1、一种新的二苯醚类衍生物，其特征是具有结构式(Ⅰ)所示的含嘧啶或三嗪杂环的化合物： (Ⅰ) 其中：X代表CH或N； R1、 R2和R3可以相同或不同，代表氢、三氟甲基、氰基、卤素、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、C1—C4烷胺基、C1—C4卤代烷胺基、C1—C4烷硫基、C1—C4卤代烷硫基、C1—C4烷基亚黄酰基、C1—C4卤代烷基亚黄酰基、C1—C4烷基黄酰基、C1—C4卤代烷基黄酰基、C1—C4烷羰基、C1—C4卤代烷羰基、C1—C4烷氧羰基、C1—C4卤代烷氧羰基、C3—C6环烷基、C3—C6卤代环烷基、C1—C4烷酰胺基、C1—C4卤代烷酰胺基、C2—C4烯基、C2—C4炔基、C1—C4羧基或其碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐或有机铵盐； R4和R5可以相同或不同，代表氢或卤素； R6代表氢、C1—C4烷酰基、C1—C4卤代烷酰基、苯酰基或C1—C4烷氧乙酰基； R7代表氢、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基； n代表0、1、 2或3； D和E可以相同的基团，也可以不同的基团，分别代表氢、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、C1—C4烷胺基、C1—C4卤代烷胺基或卤素。 2、如权利要求1所述的化合物，其特征在于R1-R6、X 和n与权利要求书1中相同，R7代表氢或甲基，D和E同时代表甲基、甲氧基异丙胺基或D代表乙氨基，E代表叔丁胺基； 3、如权利要求1所述的化合物，其特征在于R1-R5、X 、n、D和E与权利要求书2中相同，R6代表氢或乙酰基； 4、如权利要求1所述的化合物，R1—R3、R6、R7、X、D和E与权利要求书3中相同，n代表0或1，R4代表氯，R5代表氢； 5、如权利要求4所述的化合物，当n=0时，其特征制备反应方程式如下所示： 各取代基如权利要求1~4所述，Y为卤素或甲砜基。反应过程如下： 将(4)和取代酚(3)以1：1.0~1.2溶于高沸点有机溶剂 (如DMF、DMSO)中，在碱性条件回流温度下反应10~30分钟，得到中间产物(5)；(5)在醇溶剂中金属还原剂作用下得到二苯醚胺(6)；将中间产物(6)和(7)以1：1.05~1.1溶于醇溶剂中，依据不同的底物在室温至溶剂回流温度反应10分钟至10个小时，抽滤后得到席夫碱(8)；(8)在醚类溶剂中加入硼氢化钠或硼氢化钾还原后去除溶剂得到中间体(9)；(9)在醚类溶剂中加入2-卤代-4，6-二取代嘧啶或2-甲砜基-4，6-二取代嘧啶(1.0:1.0)，其中4，6-二取代嘧啶为权利要求(1)中所述的D，E，在碱性条件下回流反应，得到产物(2)；(2)与酰氯(10)在醚类溶剂中碱性条件下反应,即制得如结构(1)所示化合物(R6=H)。各步反应的产物可以似需要采用蒸馏、重结晶或过柱得到或提纯。 6、如权利要求4所述的化合物，当n=1时，其特征制备反应方程式如下所示： 各取代基如权利要求1~4所述，Y为卤素或甲砜基。反应过程如下： 将(4)和取代酚(3)以1：1.0~1.2溶于高沸点有机溶剂 (如DMF、DMSO)中，在碱性条件回流温度下反应10~30分钟，得到中间产物(5)；(5)在醇溶剂中金属还原剂作用下得到二苯醚胺(6)；(6)和(7)在芳香烃溶剂中脱水剂催化下反应得到(8);中间体(8)在强金属还原剂条件下得到(9); (9)在醚类溶剂中加入2-卤代-4，6-二取代嘧啶或2-甲砜基-4，6-二取代嘧啶(1.0:1.0)，其中4，6-二取代嘧啶为权利要求(1)中所述的D，E，在碱性条件下回流反应，得到产物(2)；(2)与酰氯(10)在醚类溶剂中碱性条件下反应,即制得如结构(1)所示化合物(R6=H)。各步反应的产物可以似需要采用蒸馏、重结晶或过柱得到或提纯。 7、如权利要求1~4所述的新的二苯醚类衍生物，其特征在于具有一定的生物活性，能有效对抗各种杂草，且具有很好的选择性，可做为潜在的水稻