亞铁氰化钾钛的制备及分离高富集铯的研究.docVIP

亚铁氰化钾钛的制备及分离高富集铯的研究 用溶胶--凝胶法制备亚铁氰化钾钛。据研究可能为：分散介质中表面活性剂用量和搅拌速度对合成二氧化钛凝胶的影响较大，浸泡条件、亚铁氰化钾钛的干燥方式都对亚铁氰化钾钛的颗粒形成有很大的影响。 关键词 亚铁氰化钾钛 铷 铯 无机离子交换剂 137Cs 和90Sr 是高放废液中半衰期(137Cs: T???= 30a, 90Sr: T???= 28 a) 较长的高释热裂变产物。从高放废液中去除和回收137Cs、90Sr 是当前高放裂片元素综合利用和安全处置的重要课题之一。由于无机离子交换剂具有高选择性及良好的辐照和热稳定性, 受到各国的广泛重视。回收137Cs 主要使用的无机离子交换剂有沸石、磷酸盐、磷钼酸铵和亚铁氰化物等, 其中许多交换剂因交换容量低、或水力学性能差、或微晶结构而未得到应用。Caletka[ 2 ] 和Konecny[ 3 ]用溶胶--凝胶法合成了亚铁氰化钛用此法合成了亚铁氰化钾钛无机离子交换剂, 在模拟酸性高放废液中使用表明, 它具有优良的机械稳定性和交换性能, 对铯的选择性好, 但存在离子交换速度慢等缺点。为了提高交换剂的交换容量和交换速度, 取得稳定的制备工艺, 本文用溶胶--凝胶法合成球型亚铁氰化钾钛, 以得到一种性能优良的无机离子交换剂。 1 实验部分 1.1 试剂和仪器 TiCl?，分析纯；K?Fe(CN )??3H?O， 分析纯； 脲， 分析纯； 六次甲基四胺，分析纯；市场常见盐酸溶液，分析纯；市场常见硝酸溶液，分析纯； 表面活性剂Span80（司班或司本），化学纯； 火焰原子吸收光谱仪；离子交换柱：由玻璃制作，柱径（内径）6.28mm，有效高度4.3cm，有效柱体积1.33ml，内装1.000g交换剂/柱，柱高/柱径=6.8;多功能自动电子蠕动泵；搅拌器； 1.2试剂的准备 4 mo l/L TiOCl?溶液的配制：取53.6gTiCl?溶于0.05L的0.2mol/L浓盐酸中，再用去离子水稀释溶液至0.1L，并保持该溶液PH为2左右。 250 g/L 脲--六次甲基四胺溶液的配制：先取25g脲溶于0.04L去离子水中，同时也取25g六次甲基四胺溶于0.04L去离子水中。两烧杯溶液混合得到0.08L溶液，此时再用去离子水把溶液加至0.1L，得到250g/L的脲--六次甲基四胺溶液。 含表面活性剂1.0×10??g/mL Span80的煤油配制：用移液管取0.01mL的Span 80溶于100mL的煤油中。 0.76mol/L亚铁氰化钾盐酸溶液配制：分别取20g溶于0.06L的1mol/L盐酸中配制亚铁氰化钾盐酸溶液。 1.2 实验步骤 第一步：取10ml的4 mo l/LTiOCl?水溶液，在低于10℃下，滴加到15ml的250g/L脲-六次甲基四胺溶液中，边滴入边搅拌(此时要慢慢地滴加，如果太快溶液有沉淀时， 需过滤)。 第二步：然后将此混合液在搅拌下慢慢滴加到20ml含表面活性剂1.0×10??g/mL Span80的煤油中，并在水浴中加热到70℃后停止加热, 5 min 后停止搅拌,搅拌速度分别为530r/min 冷却至室温, 分离上层煤油, 可得白色球形水合二氧化钛凝胶颗粒,再用用百分之十的氨水陈化12 h, 用去离子水洗涤, 待用。 第三步： 将17g的水合二氧化钛凝胶颗粒在常温下用50ml 0.76mol/L亚铁氰化钾盐酸溶液钾盐酸混合溶液浸泡48 h, 弃去浸泡液, 用去离子水把球形颗粒洗涤干净,在80℃下干燥2 h，可得深褐色亚铁氰化钾钛球形颗粒质量m。 第四步：Cs穿透曲线的测定，将1.000g 大概40~60目亚铁氰化钛钾颗粒，在0.50mol/L硝酸中浸泡24小时，抽滤后除去表面上气泡装入离子交换柱中，蠕动泵在出口处控制料液流速。取200ml含有C1=0.67g/LCs溶液装入离子交换柱中进行交换，用火焰原子吸法在不同t时刻测得流出液中Cs的浓度C2并记录。 可以由A=(C1-C2)/C1×100% 注：40~60目的筛选，先用40目筛子筛选，留下筛子下面部分，再用60目的筛子筛选，留下筛子上面的部分。此时得到的就是40~60目亚铁氰化钛钾颗粒；将60目筛子下面的部分再用80目的筛子继续筛选，留下筛子上面的部分，得到60~80目亚铁氰化钛钾颗。 实验讨论 2.1 搅拌速度对合成的影响，观察形成的颗粒 搅拌速度 330r/min 430r/min 530r/min 630r/min 1.0×10??g/mL 2.2在不同 K?Fe (CN )?离子浓度时，测得到干燥的亚铁氰化钾钛m，记录数据： K?Fe (CN )? 80℃下干燥4 h，亚铁氰化钾钛m 50ml 0.76mol/L亚铁氰化钾盐酸溶液 50ml+50ml 1mol