配位化学多媒体第五章摘要.ppt

下面示出 d3、d6 电子组态的T－S图：为了清晰, 在 d6电子组态的T－S图中只画出了5D和1I离子谱项的分裂。将这两个图与Orgel比较可以看出T－S图的特点。由于d3、d8不存在高低自旋之分, 所以它的T－S图只由一个象限组成；而d6电子组态有高、低自旋的差别, 所以它的T－S图由两部分组成, 左边为高自旋的能级次序, 右边是低自旋的能级次序, 高低自旋的转变出现在△o/B=20处。 ’ ’ ① 自旋选律, 也称多重性选择 多重性(2S＋1)相同谱项间的跃迁是允许的跃迁, 多重性不同谱项间的跃迁是禁止的跃迁。即△S＝0是允许跃迁, △S≠0为跃迁禁止。这是因为△S＝0意味着电子跃迁不改变自旋状态；而△S≠0, 则要改变电子的自旋状态, 必须供给更多的能量(交换能), 因而是不稳定的状态。 (1) d－d光谱的特征 ⅰ强度 电子从一个能级跃迁到另一个能级必须遵守一定的规律, 这种规律称为光谱选律。光谱选律有两条： ② 轨道选律, 又称Laporte选律, 对称性选律或宇称选择 它是说, 如果分子有对称中心, 则允许的跃迁是g→u或u→g, 而禁阻的跃迁是g→g或u→u。 由于角量子数l为偶数的轨道具有g对称性,