第六章氧化反应答案.pptVIP

机理:(离子型) 达金反应（Dakin反应）是酚醛或酚酮与过氧化氢（过氧酸）在氢氧化钠作用下反应生成二酚与羧酸的反应。由亨利·达金于1909年首先发现。 (2)OsO4为氧化剂:亲电加成反应 四氧化锇价贵，剧毒，可致盲。 实际应用时常用催化量，而用其它氧化剂(氯酸盐或过氧化氢等)使之循环再生。 环状锇酸酯 锇酸 反应机理： (3)Woodward法(I2+RCOOAg+H2O) 有水存在时，得顺式二醇。 因为反应中碘从位阻小的一侧进攻，故而生成的邻二醇是位阻大的一侧。 2．氧化成反式1，2-二醇 ②prevost(普雷沃斯特)反应 I2+RCOOAg(无水) 在无水条件下，碘、羧酸银和双键形成的环内酯与羧酸加成开环(从环内酯的背面进攻)，得到反式二醇酯，再水解得到反式邻二醇。 ??三、 烯键断裂氧化 1．KMnO4为氧化剂 (PH12) 水溶性差的烯烃加相转移催化剂提高产率。 在碱性条件下，高锰酸钾氧化双键为邻二醇，高碘酸钠将邻二醇氧化断裂，并将生成的5价锰氧化为7价锰，使之再生。 优点：无二氧化锰沉淀生成。 Lemieeux-von Rudloff法：加高碘酸钠 ??2．臭氧为氧化剂 臭氧亲电进攻烯键形成臭氧化物，产物可以氧化或还原断裂成醛酮酸醇等。 (3)．铬酐—吡啶络合物 Collins试剂：CrO3:Py=1:2