第12章分子结构2课题.pptVIP

N2[(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(π2Py)2(π2Pz)2(σ2Px)2] 6） N2分子的结构 N：1s22s22p3 N2共14个电子 净成键作用为(π2Py)2(π2Pz)2(σ2Px)2 两根?键，一根?键。 这和价键理论处理结果一致。 价键结构式 2、解释分子的性质 （1）解释分子的磁性： 关于磁性： 实验证明，O2分子有磁性，分子轨道理论能较好地解释。 O：1s22s22p4, O2 共有16个电子，分子轨道式为： O2 [KK(?2s)2(?2s*)2 (?2p)2(?2py)2 (?2pz)2 (?2py*)1 (?2pz *)1] 一个?键: (?2p)2 2个三电子?键： (?2py)2 (?2py*)1 (?2pz)2 (?2pz*)1 单电子数 n=2 ,为顺磁性物质。 磁矩： 磁性是物质在外磁场作用下表现出来的性质。 1、物质内部的电子都已成对，电子运动产生的磁场相互抵消，当物质置于外磁场中时，不被外磁场所吸引，称为反磁性物质。 3、铁磁性物质：物质被磁化的性质表现得很强烈，在外磁场作用下，磁性随外磁场的加强而显著加强，当除去外磁场后，仍保持磁性。 2、物质内部具有未成对的单电子，每个单电子相当于一个小磁体，当物质置于外磁场中时受外磁场吸引， 其磁性随外磁场的加强而加强，它的磁化方向与外磁场是一致的，称为顺磁性物质。 物质的磁性表现为3种情况： 磁矩： (2) 分子的电离能与最高占有轨道 成键轨道上的电子比反键轨道上的电子的能量低，在分子轨道中移去一个成键轨道上的电子所需的能量较高。 O2 [KK(?2s)2(?2s*)2 (?2p)2(?2py)2 (?2pz)2 (?2py*)1 (?2pz *)1] N2[(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(π2Py)2(π2Pz)2(σ2Px)2] N2分子第一步电离时失去的是最高成键轨道上的电子，而O2分子第一步电离时失去的是最高反键轨道上的电子。 实验测得N2分子的电离能(1503 kJ·mol-1)比O2分子的电离能(1314 kJ·mol-1)大，原因是什么呢？ （3）分子的键级和稳定性 如果成键轨道上的电子总数大于反键轨道上电子的总数，即分子有净的成键作用，这样的分子是稳定的，反之是不稳定的。 键级=1/2(成键轨道上的电子数－反键轨道上的电子数) =1/2(净成键电子数) 一般，两个原子之间键级越大，成键越牢固，分子结构越稳定。 键级可以粗略的理解为化学键数，例如： N2[KK(σ2S)2(σ2S*)2(π2Py)2(π2Pz)2(σ2Px)2] 键级＝3， 共有三个键：两根?键，一根?键 如： N22-[KK(σ2S)2(σ2S*)2(π2Py)2(π2Pz)2(σ2Px)2 (?2py*)1 (?2pz *)1] 键级=2，稳定性比N2要小得多。 如果：键级=0 ，分子不可能存在 例如： He2, Be2, Ne2 不可能存在； 键级=0 键级=0 键级=1/2 键级=0 Be2[(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2] Ne2[(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(σ2Px)2(π2P)4(π2P*)4(σ2Px*)2] He2[(σ1S)2(σ1S*)2] He2+[(σ1S)2(σ1S*)1] 但 He2+, Be2+ 可能存在。 电子构型、键级、键能和键长的关系 键级也是键参数之一，它与其它键参数（键能、键长等）的大小有一定的关系： 必须指出：键级只能定性地推断键能的级别，粗略地估计分子结构稳定性的相对大小。事实上，键级相同的分子，其键能可能有差别，稳定性也可能有差别。 一般，同一周期和同一区（如S区或p区）的元素组成的双原子分子键级越大，键能越大，键长越短，键愈牢固。 五、原子晶体 1、原子晶体特征 晶体类型 原子晶体 结点上的微粒 原子 结合力 共价键 熔、沸点 很高 硬度 很硬 导电、导热性 非导体 溶解度 不溶性 晶体结点上排列着中性原子，原子间以强大的共价键相联系，成键电子定域在原子之间不能自由运动，因此原子晶体的熔点高，硬度大，熔融时导电性也很差。 一般半径较小，最外层电子数较多的原子的单质常形成原子晶体，如： C 、Si、Ge、?-Sn 等 2、原子晶体的类型 （1）单质晶体 典型代表：金刚石 每个碳原子形成4个sp3杂化轨道，和周围的4个碳原子通过C-C共价键结合。 C的配位数为4。 金刚石的硬度是天然物中最大的。 （2）半径较小，性质相似的元素组成的化合物