核殼式聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备.docVIP

核壳式聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备 孙娟，李晓，张伟，张卫英*作者简介：孙娟 *作者简介：孙娟（1985-），女，硕士研究生。联系人：张卫英，E-mail: wyzhang@fzu.edu.cn。 基金项目：福建省区域科技重大项目（编号2009H4005） （福州大学化学化工学院，福建 福州 350108） 摘 要 以甲苯二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二醇、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸羟乙酯为主要原料，合成了核壳式聚氨酯丙烯酸酯乳液，研究了加料方式、溶胀时间、引发剂种类以及引发剂用量等对聚合反应的影响，并采用傅里叶红外光谱对乳液胶膜进行了表征。 关键词：聚氨酯，丙烯酸酯，核壳乳液 Preparation of Core-Shell Acrylic-Polyurethane Hybrid Emulsions Sun Juan, Li Xiao, Zhang Wei, Zhang Weiying*, Lou Jianzhong (College of Chemistry and Chemical Engineering, Fuzhou University, Fuzhou 350108, Fujian) Abstract The core-shell acrylic-polyurethane hybrid emulsions were synthesized by using toluene diisocyanate, poly-1,4-butylene glycol adipate, methyl methacrylate, butyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate as the main reagents. The effects of charging way, swelling time, the type of initiator and the dosage of initiator on polymerization were studied. The film from the emulsion was characterized by FT-IR. Keywords: polyurethane, acrylate, core-shell emulsion 1．前言 随着人们环保意识的增强，水性涂料越来越受到重视，其中水性聚氨酯是应用相当广泛的一种[1-3]。聚氨酯乳液具有优良的耐磨性、附着力和较好的耐油、耐酸碱性，但也存在固含量低、自增稠性差、乳胶膜的光泽不足、耐水性不够理想等问题[4]。聚丙烯酸酯树脂具有优良的耐水性、光稳定性及优异的物理机械性能，但是存在热粘冷脆、耐磨损性差、不耐溶剂等问题[5]。通过丙烯酸酯改性水性聚氨酯，可制备兼有两者优点的水性树脂[6-10]。 2．实验部分 2.1 主要原料和试剂 甲苯二异氰酸酯（TDI），工业级；聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA，Mn=2000），工业级；二羟甲基丙酸（DMPA），工业级；N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、三乙胺（TEA）、一缩二乙二醇（DEG），分析纯，使用前用4A分子筛脱水；甲基丙烯酸酯甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸（AA），分析纯；甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）化学纯；过硫酸钾（KPS）、偶氮二异丁腈（AIBN），化学纯，其他试剂为分析纯。 2.2 核壳式聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备 在装有冷凝管、机械搅拌装置、滴液漏斗和通氮管的四口烧瓶中加入一定量的PBA，将计量好的TDI缓慢加入体系，升温至60-65℃反应1.5h后加入DMPA及催化剂，升温至75℃反应2h，根据实验设计加入适量的DEG反应1h，当NCO%达到理论值时，降温至65℃加入HEMA反应2h，当NCO%达到理论值时再降温至40℃，加入三乙胺中和，高速搅拌下加入去离子水进行乳化分散，加入引发剂并升温至75℃反应3h，然后降温至30℃左右，加入丙烯酸酯单体 2.3 分析与测试 （1）异氰酸酯含量的测定 准确称取适量样品置于干净锥形瓶中，加入甲苯使其溶解后，加二正丁胺-甲苯溶液，使其混合均匀，室温放置20-30min后加入适量异丙醇及几滴溴甲酚绿指示剂，用已知浓度的HCl标准溶液滴定，当溶液由蓝色变为黄色为终点，并作空白实验，按下式计算异氰酸酯含量： 式中，V0、V1分别空白滴定和样品滴定消耗盐酸标准溶液的体积，mL；c为盐酸溶液的浓度，mol/L；m为样品量，g；42为-NCO基团的摩尔质量，g/mol。 （2）丙烯酸酯单体转化率的测定 聚合过程中，每隔一定时间（0.5h）取样0.5-2.0g，置于已恒重的称量瓶中，加入2滴5%对苯二酚水溶液，干燥至恒重，按下式计算单体转化率 式中，X为t时样品的固含量，X0为开始