硫酸根離子对氯碱生产的影响与防治措施(正式稿).docVIP

硫酸根离子对氯碱生产的影响与脱除工艺 现公司在电解饱和食盐水制烧碱的生产工艺中，对入槽精盐水中的SO42－的指标有一定要求，需保持在5g∕l以下，方可保证电槽正常运行。根据目前的市场行情，30%液碱销售日益困难，生产比较被动，公司根据这种现状，通过加大片碱的产量来缓解生产压力，从而使蒸发工序生产45%碱的比例越来越大，当入槽精盐水中SO42-含量达到10 g∕l左右时，随着45%碱的生产比例的增大，回收盐水中的SO42-含量会越来越高，最终将使槽电压升高、电流效率降低，严重影响生产，所以脱除SO42－工艺就显得极其重要。经化验，现蒸发回收盐水的SO42－含量达到了13 g∕l以上，入槽精盐水中SO42－含量也已在7—8 g∕l，（4月的片碱产量为2669吨，外售30%碱为831吨折百）虽然目前氯气纯度、氯内含氧、槽况等还没有出现异常情况，但如果液碱行情没有好转，不得不只生产片碱时，SO42－对系统的影响将会凸显，所以为了生产的连续运行，需在现有蒸发和化盐工艺的基础上新增除SO42－的工艺，使生产正常稳定运行。 一、SO42－的来源和聚集 入槽精盐水中的SO42－是从原盐中带入的，我公司目前使用的原盐中的SO42－含量在0.45%左右，在电槽中产出的电解液在蒸发工序浓缩成30%液碱和45%液碱，而碱液中的 Na2 SO4的溶解度随NaOH浓度的升高而减小，SO42－随回收盐水进入精盐水中，聚集在系统循环使用的盐碱中。 二、SO42－对氯碱生产的危害 1.对电解的危害 入槽盐水中SO42－含量较高时会在电解过程中阻碍Cl－放电，促使OH－放电，造成氯中含氧增加；SO42－含量高时，SO42－本身也会在在阳极放电，产生氧气，致使Cl2纯度降低，从而影响树脂厂合成工段的稳定； SO42－的积累含量过高还会使NaCl溶解度降低，当含量达到10g∕l以上时降低更为明显，因为随着SO42－含量的升高，会带入同等质量的Na+,从而使NaCl饱和度下降，最终使入槽盐水NaCl质量浓度低于300 g∕l，最终导致盐水的电导率下降，副反应增加，槽电压升高，电流效率下降。 2.对蒸发的影响 SO42－浓度过高会影响电解液的蒸发和浓碱的沉降效果，尤其在冬季气温比较低的时候，会析出Na2 SO4，从而使碱的颜色发白、发浑，严重时还会堵塞管道，影响正常生产。 三、目前国内常见的盐水除 HYPERLINK /doc.php?action=viewtitle=%3CSPAN%20class=t_tag%20onclick=tagshow(event)%20href=%22tag.php?name=%25C1%25F2%25CB%25E1%22%3E%E7%A1%AB%E9%85%B8%3C/SPAN%3E \t _blank 硫酸根的几种工艺： 1、化学沉降法 该法又分为CaCl2和BaCl2法， ①、它是利用CaCl2与SO42－生成CaSO4沉淀，再经澄清和过滤把CaSO4分离除去的原理，其反应方程式为： CaCl2+SO42－+2H2O CaSO4. 2H2O +2Cl- ②、它是利用BaCl2与盐水中的SO42－发生化学法应，生成BaSO4沉淀，再经澄清和过滤把BaSO4分离除去的原理，其反应方程式为： BaCl2+SO42－ BaSO4 +2 Cl－ 2.过滤膜法 过滤膜法是目前比较先进的方法，该法使用的过滤膜有多种，这里简要介绍一下纳滤膜法的原理：纳滤膜具有离子选择性的特点，具有一价离子的盐可以大量的透过膜，二价离子的截留率较高，这样当盐水通过滤膜时，盐水中的Na+,Cl-,H2O克自由通过纳滤膜，而SO42－则被截留，高芒盐水去冷冻脱硝，脱出的硝外卖，从而达到分离的目的。 四、投资和运行费用比较 经参考相关资料，结合各个厂家的使用情况，对这几种方法的投资进行了对比，按运行五年对比如下表： 单位：万元 CaCl2 BaCl2法 膜法 设备 200 50-80 280 折旧 9.5 28 换膜费用 15 运行费用 20 化学品 43 160 16 人工 5 第一年合计 220 364 第二年消耗 180 84 第三年消耗 180 84 第四年消耗 180 84 第五年消耗 180 84 五年合计 940 700 其中，膜法五年生产Na2SO4.10H2O共5132吨,折合元明粉2263吨，折价113万元（按500元/吨）则膜法五年成本为587万。 五、工艺特点 ①、CaCl2法投资比较大，CaCl2相对便宜且易于运输和操作，但由于硫酸钙的容积度较大，所以需将形成的硫酸钙尽量除去，避免后续精制工序CaSO4与纯碱反应重新生成Na2 SO4，所以该法操作有一定的难度，经了解，目前国