硫醇性硫測定法中硝酸银醇标准溶液浓度的影响因素探讨.docxVIP

硫醇性硫测定法中硝酸银醇标准溶液浓度的影响因素探讨 谢长桥 汪芝龙 纪孟 （化验分析监测中心） 1 前言 硫醇性硫在原油馏分中大多存在于低沸点汽油馏分中，具有难闻的臭味。硫醇性硫具有弱酸性，反应或性较强，在高于100℃时，对铜、镉等有色金属产生强烈的腐蚀作用，硫醇性硫也能直接与铁作用生成硫醇铁而腐蚀设备，而且在使用过程中还会引起燃料系统和发动机本身的腐蚀，同时对人造橡胶构件产生不良影响，因此测定硫醇性硫的含量是评价燃料使用性能的重要指标，在汽油的国家标准中，对硫醇性硫的含量做了严格规定，含量不能超过0.0010%（质量分数），GB/T 1792—88馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法）是测定馏分油中硫醇性硫含量的试验方法，本方法是将无硫化氢试样溶解在乙酸钠的异丙醇溶剂中，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，用玻璃参比电极和银—硫化银指示电极之间的电位突跃指示滴定终点。在滴定过程中，硫醇硫沉淀为硫醇银。因此配制并标定硝酸银醇标准溶液准确浓度显得尤为重要，直接关系到馏分油中硫醇性硫的准确结果，然而，在近日在配制并标定硝酸银醇标准溶液过程中浓度曾经出现了较大的偏差，因此我们对硝酸银醇标准溶液浓度的影响因素进行探讨。 2 实验部分 2.1 仪器 2.1.1 滴定管：10mL，分格0.05mL，将活塞下端尖嘴拉长约120mm 左右。 2.1.2 电池系统：由参比电极和指示电极组成。参比电极是一支玻璃电极；指示电极为银—硫化银电极。 2.1.3 仪表：一台具有输入阻抗大于 1012Ω，量程至少±1V，精确度达到±2mV 的酸度计或毫伏计。 2.1.4 滴定架：外壳带有电极杆的测量仪表与电磁搅拌器并联，接通工作电源和地线。接通或断开电磁搅拌器时，仪表读数应不出现持久变动。 2.2 试剂 2.2.1 碘化钾：分析纯。 2.2.2 异丙醇：分析纯。 2.2.3 硝酸银：分析纯。 2.2.4 硝酸：分析纯。 2.3 0.1mol/L 碘化钾标准溶液的配制 在水中溶解约 17g(称准至0.01g)碘化钾，并在容量瓶中用水稀释至1L。计算精确的摩尔浓度。 2.4 0.1mol/L 硝酸银醇标准溶液的配制 在 100mL 水中溶解17g 硝酸银，用异丙醇稀释至1L。贮存在棕色瓶中，每周标定一次。标定方法如下：量取100mL 水于200mL 烧杯中，加入6 滴硝酸(注意！强氧化剂)，煮沸5min，赶掉氮的氧化物。待冷却后准确量取5mL 0.1mol/L 碘化钾标准溶液于同一烧杯中，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定。滴定曲线的转折点为终点，计算精确的摩尔浓度。 3 结果与讨论 3.1 配制并标定硝酸银醇标准溶液过程中浓度出现的问题 近日，中心溶液组在严格按照试验方法要求的步骤进行0.1mol/L 碘化钾标准溶液的配制和0.1mol/L 硝酸银醇标准溶液的配制，然而在用0.1mol/L 碘化钾标准溶液用电位滴定对配制好的硝酸银醇标准溶液的摩尔浓度进行准确标定时，正常标定中电位滴定突跃时，消耗的硝酸银醇溶液体积是4.8-5.1ml左右，而实际情况是电位突跃时，硝酸银醇溶液消耗的体积2.6ml左右就到反应终点，通过按照反应方程式KI+AgNO3=AgI↓+KNO3来计算，如果配制5mL 0.1mol/L 碘化钾标准溶液与约0.1mol/L 硝酸银醇标准溶液消耗的体积应该是5.0毫升左右，如果当时按照消耗的硝酸银醇溶液的体积是2.6毫升左右，通过反应标定计算出来硝酸银醇溶液摩尔浓度是0.18 mol/L,大大超出实际称量计算值，因为配制硝酸银过程中是在 100mL 水中溶解17g 硝酸银，用异丙醇稀释至1L，计算出来的硝酸银醇浓度就应该是0.10—0.11mol/L，这两个浓度相差较大，说明配制和电位滴定标定硝酸银醇的溶液浓度整个过程中某个环节出了问题，对此我们进行相关研究探讨。 我们把溶液配制和电位滴定的全部过程进行分析，出现问题有两方面因素，一是仪器设备因素，包括电极或者是滴定仪，另一方面是所用的试剂因素，此实验涉及的试剂主要有浓硝酸、碘化钾、硝酸银、异丙醇溶液，因此我们对现在所有影响因素进行考察。 3.2 仪器设备因素 此方法采用由参比电极和指示电极组成的电池系统。参比电极是一支玻璃电极；指示电极为银—硫化银电极和电位滴定法仪，首先我们考虑银—硫化银电极和玻璃电极可能使用时间较长，可能影响滴定过程中的电位变化，造成突跃提前。然而我们更换了所用的两根电极即硫化银电极和玻璃电极，发现突跃时滴定体积没有大的变化，因此我们判断使用的电极没有出现问题；其次又考虑电位滴定仪会不会出现电位显示不够准确，因此对电位滴定仪进行校验，通过对缓冲溶液进行标定，发现标定结果准确，同时有采用雷磁自动电位滴定仪4A进行必要的改装，然后在滴定过程中突跃是滴定体积没有变化，因此通过以