04熔点测定151010.pptxVIP

有机化学实验A（上）熔点的测定一. 实验目的了解熔点测定的原理掌握熔点测定的操作方法学会用熔点来定性地判断物质的纯度二. 实验原理物质的熔点：该物质在大气压力下固－液两相达到平衡时的温度。温度 - 蒸气压曲线：固液两相平衡，TM即为物质的熔点纯粹化合物的熔点：固定的、敏锐的SM段：物质固相的蒸气压随温度升高的曲线ML段：物质液相的蒸气压随温度升高的曲线T＞TM时，蒸气压固＞蒸气压液T＜TM时，蒸气压固＜蒸气压液T＝TM时，蒸气压固＝蒸气压液 纯净的固体有机化合物一般都有固定的熔点，固液两态之间的变化是非常敏锐的，自初熔至全熔(称为熔程)温度不超过0.5～1℃。拉乌尔（Raoult）定律：在一定的温度和压力下，在溶剂中增加溶质的物质的量，溶剂的蒸气压将降低。在一定温度下，稀薄溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的物质的量分数。液相的蒸气压降低杂质原TM处固液两相平衡破坏降低温度固液两相重新平衡TM ＞ TM1一般情况下，杂质的存在不但使初熔温度降低，同时因杂质的存在，使得液相的组成不断改变，则使得熔点发生变化，即导致熔程变长。如果两种物质具有相同或相近的熔点，可以测定其混合物熔点来判别它们是否为同一物质。因为相同的两种物质以任何比例混合时，其熔点不变；相反，两种不同物质的混合物，通常熔点会降低，熔点范围也会增大。三. 实验装置熔点浴：受热均匀、便于控制和观察温度毛细熔点管橡皮圈常用的有浓硫酸（220℃）、磷酸（300℃）、甘油、液体石蜡油（170℃）和硅油等提勒管（ｂ型管）开口橡皮塞浴液（液体石蜡油）管内浴液呈对流循环，使得管内温度较为均匀四. 实验步骤熔点管管口高于浴液液面1cm以上（1）熔点管制作：上支管管口上限（2）装样：紧实、表面平、高度2–3mm超过浴液液面约1cm（3）熔点浴：浴液的用量当接近样品熔点前约30℃时，保持每分钟升温1℃，越接近熔点升温的速率越要慢。温度计（熔点管）的位置橡皮圈的位置（4）熔点测定：上下两叉管口之间（中间） 从低温到高温依次测定熔点 控制升温速度同一水平线 熔点管不能重复使用，新测定时必须使用新熔点管 重复测试时，应将浴液温度自然降温30℃后再进行五. 实验内容（1）待测样品：萘（mp 80.55℃）、肉桂酸（mp 133℃） （测２次）肉桂酸（mp 133℃）与尿素（mp 132.7℃）混合物 （测３次）初熔温度～熔程全熔温度（2）现象观察、记录：六.熔点测定可能产生误差的因素：熔点管不洁净。如含有灰尘等，能产生4-10oC的误差。熔点管底未封好而产生漏管。 样品不干燥或含有杂质。会使熔点偏低，熔程变大。（注意专勺专用）样品粉碎不够细。填装不结实，产生空隙，则不易传热，造成熔程变大。样品量的多少也会影响。太少不便观察，产生熔点偏低；太多会造成熔程变大，熔点偏高。升温速度应慢，让热传导有充分的时间。升温速度过快，熔点偏高。熔点管壁太厚，热传导时间长，会产生熔点偏高。七. 其他注意事项 提勒管不可用水清洗 液体石蜡油中不可混入水 实验结束待液体石蜡油稍冷后倒回原来的试剂瓶中八. 温度计校正方法介绍 选取一系列熔点相隔较大，比较有代表性的纯净有机化合物，用该温度计测试其熔点。以测试值为纵坐标，测试值-理论值为横坐标，作图。测试值测试值－理论值预习下次实验萃取(P112－116，P257-258)毛细管的制作测熔点用的毛细管，外径约为1～1.5mm，长约5cm，一端用火烧封闭。加热过程中要随时沿同一方向转动毛细管，使之受热均匀，而不致成弯曲状。可用乙醚检查烧结的是否封闭。样品的装入样品的填实样品的装入注意事项：（1） 样品粉末要研细（2） 填装结实，不应留有空隙（3） 填装高度2-3mm，需反复多次（少量多次）（4） 熔点管外的样品粉末要擦干净，以免污染热浴液体塞子的配置 实验中常用的塞子有软木塞和橡皮塞两种，软木塞的优点是不易与有机化合物作用，但易漏气，易被酸、碱腐蚀。而橡皮塞不漏气，不易被酸、碱腐蚀，但易受有机化合物侵蚀和溶胀。(1) 塞子的选择 选择塞子的大小应与仪器的口径相适应，一般要求塞子塞入仪器颈口部分为塞子本身高度的1/2-2/3。(2) 打孔 塞子打孔要与所插入孔内的玻璃管、温度计等的直径适宜，要紧密配合，以免漏气。 橡皮塞打孔要选用比被插人管子的外径稍大些的打孔器，因橡皮塞有较大的弹性。