活化分子的平均能量(E*)与反应物分子平均能量之差叫活化能 活化能是化学反应的“能垒”,Ea越高,反应越慢;Ea越低,反应越快。 活化能越高,活化分子数越少,反应速率越慢。活化能的大小取决于反应物的本性,它是决定化学反应速率的内在因素。 活化能小于40kJ·mol-1反应,其反应速率非常大,反应可瞬间完成;活化能大于400kJ·mol-1的反应,其反应速率非常小。 碰撞理论从本质上阐明了浓度、温度和活化能对反应速率的影响 1) 温度不变时,降低Ea, (活化分子)%增大,有效碰撞增加,反应速率增大 2) Ea不变时,升高温度, (活化分子)%增大,有效碰撞增加,反应速率增大 3) Ea和温度都不变时,增加反应物浓度, 活化分子浓度增大,有效碰撞增加,反应速率增大 过渡态理论 碰撞理论的不足:反应物分子被简化成没有内部结构和内部运动的刚性球体,无法揭示活化能的本质 过渡态理论:活化配合物理论 发生化学反应的过程就是反应物分子化学键重组的过程,在此过程中,反应系统必然经过一个过渡状态,此时反应物分子的旧键尚未完全断裂,新键也未完全生成,这个中间过渡状态的物质称为活化配合物。 反应历程 系统能量 例 NO2+CO→NO+CO2 活化配合物 (过渡状态) 活化能 活化能 反应热 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂:少量存在就能明显改变反应速率
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