一:系统处于热力学平衡状态的条件
热平衡条件:T(1)=T(2)∏) =T
力平衡条件 P(1)=P(2)∏) =P
相平衡条件 μi(1)=μi(2)μi(∏) =μi
化学平衡条件 ΣⅴBμB=0
二:存在弯曲界面时的力平衡条件
P(α)=P(β)+ σ*dAs /dV(α)
三:对于组成恒定的均相封闭系统,公式dHm=Cp,mdT 的适用条件是 :衡压。
四:阿累尼乌斯方程 适用范围:基元反应或 有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。
阿累尼乌斯活化能定义:Ea=RT2dln{k}/dT
甲乙两个不同的化学反应,其活化能之间的关系是Ea(甲)大于Ea(乙)。若将二者的温度都从T1升至T2,则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大,温度影响越显著,升高温度能更显著地加快反应速率。
五:dS≥0作为平衡判据,适用于 绝热或孤立系统。
附:T环dS -δQ≥0 封闭系统,只做体积功;任意过程。
dSU,V,W’=0 ≥0 封闭系统,只做体积功,孤立系统或绝热过程
dAT,V,W’=0 ≤0 恒温恒容过程
dGT,P,W’=0 ≤0 恒温恒压过程
例题:对于包含界面相σ以及两个体相,其平衡判据为:Σδ=α,β,σΣiμi(δ)dni(δ)=0
i
六:热力学基本方程
各种基本关系:U=Q+W
H =U+
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