徐韬分离科学技术.docVIP

分离科学技术，20（2＆α-局部源。电极电势用下列方法测定：1.用甘汞电极/溶液——空气/金体系；2.用甘汞电极/悬浮液——空气/金体系。需要另外说明的是在将捕捉剂引入含有Cd2+、SCN-、I-的溶液后，胺盐残渣沉淀就会出现。因为此，表面电极电势与悬浮液及含有10-4M/L浓度的CdSO4溶液的电极电势会有所不同。 结 论 硫氰酸钾、碘化钾对于Cd去除的影响可见图1；溶液PH值大约是6。一条曲线是在形成硫氰酸——镉离子络合物的悬浮液中测定的Cd元素及捕捉剂的分解。另一条是络合物离子和捕捉剂没有分解的情况下测定的。根据（8、9）可知，只与金属离子反应形成稳定的化合物，所以，只有第一条曲线表明了真实的去除情况。曲线间的区域表明了镉的数量，可能已被除去，但还没有浮选出来。可能是因为浮选过程中的一些参数如时间和鼓泡速率的不足有关。 从图1可以知道，随着硫氰酸盐和碘化物浓度的增加至大约0.3M/dm3，镉的去除率也会提高。相对于镉的浓度，硫氰酸盐和碘化物要超过1000多倍。在这种情况下从硫氰酸介质中的金属去除率可以达到45%（碘化物介质大约是60%）。而盐的进一步增加却会导致金属去除率的下降。 图1中镉含量在碘化物和硫氰酸盐溶液中未浮选前是曲线1、4。可以看出，随着盐量的增加，镉的含量在减少。这可以由硫氰酸——镉络合物数量的增加来解释。然而，镉的去除率的上升与金属络合物形成之间的比例范围浓度在硫氰酸盐0~0.3M/dm3。 除了镉的去除率，泡沫中的金属富集程度也是另一个重要参数，对浮选效果有着重要的影响。它由泡沫中带走的液体体积决定。图2阐明了其对于硫氰酸盐和碘化物浓度的影响。可以看出，泡沫破碎体积的增加了盐的浓度。当盐浓度增加到0.05~0.3M/dm3，通过硫氰酸盐的脱除率由16降到了7cm3（碘化物由16降到了1cm3）。因此，碘化物悬浮液的失水率小于硫氰酸盐。 浮选悬浮液的表面性质由图3、4，分别解释了硫氰酸盐和碘化物对于悬浮液表面张力σ和电极电势?V的影响。随着盐酸浓度的上升这些参数也会上升。当硫氰酸根浓度从0.05上升到0.3M/dm3，σ由47.5上升到53dyn/cm,?V从-260上升到-20mv；在相同浓度碘化物中，σ由55上升到56dyn/cm，?V由-130上升到-110mv。 图4解释了?V与溶液组成的关系。硫氰酸盐、捕捉剂、甲醇、镉的用量分别为0.2M/dm3、2*10-4M/dm3、2%、10M/dm3。浮选悬浮液包括以下四种成分。从图中可以看出，不同溶液的?V值变化如下：镉、捕捉剂、甲醇镉，甲醇镉、硫氰酸钾、捕捉剂，甲醇镉、硫氰酸钾、甲醇。界面活性剂由甲醇和捕捉剂组成。含有镉的两种组分被证明电极电势是最低的。最低的电极电势势-380mv。从图中的分析可以大致估计捕捉剂降低的电极电势是甲醇的3倍多。然而，在有硫氰酸根的情况下，?V最高可达-10mv。还没有证据证明?V的变化是由其他组分变化引起的。 介质的酸性对溶液中离子的形式和组成有着重要的影响。图5已经列出了硫氰酸根浓度和HA浓度都等于0.2M/cm3时对于镉脱除率的影响。高氯酸、盐酸、硝酸、硫酸的PH值是1.15，磷酸是1.80，乙醇是2.83。由图可知，酸的存在会降低溶液镉的脱除率。不同酸存在的情况下镉的脱除率按下列顺序增加：高氯酸盐酸硝酸硫酸磷酸乙酸其他。这个顺序符合酸强度PKA的递减规律。 捕捉剂是与水可以互溶的有机溶剂。低分子醇可以满足要求。然而，他们对溶液的反应有着影响，同时影响着浮选效率。关于这个问题图6概述了实验结果。醇的浓度是2%，硫氰酸根的浓度是0.2M/dm3。从图中可知，随着碳氢链由C1增加到C4，脱除率由40%上升到65%。同一图中，σ和?V由于不同的醇的变化也就表示出来。这些参数与镉的脱除率相反，与碳链的数量的增加成反比。当碳链由C1增长到C4，σ由55下降到50dyn/cm，?V由-10下降到-210mv。 讨 论 盐浓度的影响 金属从离子形式存在于溶液中的气液界面中只有当与其化学反应物生成的疏水物质。从得到的结果可以发现溴化物扮演着这个角色。它是一个阳离子表面活性结构并疏水链中包括C17H33N+(CH3)3。这样的结构是由于负离子包括镉之间的键联，可以吸收气泡并从悬浮液中带出。 镉的脱除 从图1可以看出泡沫中的镉的脱除率随着硫氰酸盐和碘化物的浓度增加而上升。如果我们假设最简单的捕捉剂与离子反应的机理，如静电，就可以得到结论，脱除的镉是以络合阴离子的形式存在的。然而，从文献（4—8）可知，一些化合物(CdL)+?(CdL2)?(CdL3)-?(CdL4)2-的形式是因为硫氰酸钾或镉离子通过逐渐与水分子形成阳离子(Cd(H2O)6)2+再形成金属离子络合物(Cd(H2O)(6-n)L