固i体物理学.pptVIP

在电子气体模型中只有一个独立参量，即电子数密度n。 当每一个原子提供Z个自由电子时，电子数密度为 对于大多数金属，典型的数值是 式中，ρm 是元素的质量密度，A是元素的相对原子量。 如果将每一个电子平均占据的体积等效地看成球体，则该球的半径可以用电子数密度表示，即 该值大约为0.1nm左右，习惯上常用玻尔半径作为量度单位。 对于大多数金属 对碱金属 二、单电子本征态 每一个价电子所具有的状态就在一定深度势阱中运动的粒子所具有的能态，称为单电子的本征态。 在量子力学建立后，索末菲将薛定谔方程应用于自由电子气体模型，建立了量子自由电子理论。 按照量子自由电子理论，金属中的价电子类似于理想气体，彼此之间没有相互作用，且各自独立地在一个等于平均势能的势场中运动。 1.电子的本征能量和动量 其中势能为 在边长为L的立方体内部，每个单电子的状态可以用波函数Ψ(r)描述。这里，波函数满足不含时薛定谔方程，即 即：金属中的电子可以看作是被关闭在一个箱体中的自由电子，称为索末菲自由电子模型。 按该模型处理，描述金属中单电子态的薛定谔方程式又可以写成 其解具有平面波形式，可以写成 按照归一化条件 波函数又可以写成 将波函数代入薛定谔方程式，得电子本征能量 因为波函数也是动量算符 而相应的速度是 的本征态，所以处于ψ(r)态的电子有确定的动量，可以写成 2.波矢 在上述公式中，k为平面波的波矢，其方向是平面波的传播方向。 波矢的取值需要由边界条件确定。对于足够大的金属材料，通常采用周期性边界条件，即 利用边界条件和波函数，可以得 进而得到波矢的取值，即 采用周期性边界条件，金属中单个电子的波函数表示的是行进的平面波，具有确定的动量和速度；平面波状态的波矢由一组量子数确定，其单电子本征能量、动量和相应的速度均取分立值。 三、态密度 1.波矢空间 在波矢空间中，单位体积内允许的状态数目为 若把波矢k看作空间矢量，则相应的空间称为波矢空间，又称为k 空间。 则在体积元dk中可以容纳的电子数应为 2.能态密度分布 在固体电子理论中，经常需要知道某一特定的能量范围内有多少状态，这就需要计算状态密度与能量之间的直接关系。 在k空间中，能量处于E~E+dE区间的状态数目为 即：自由电子气体的能态密度随能量变化，电子的能级越大，相应的能态密度也越大，能态密度随能级的变化呈抛物线关系。 3．电子的能态密度 考虑到电子具有向上和向下两种不同的自旋状态，因此，同每一个允许的波矢相对应的是两个电子能级，每一个能级对应着一个自旋方向。 所以得单位体积晶体中电子的状态密度，即态密度 四、电子的基态能量 1. 费米面 N个电子的基态，是从能量最低的 k 态开始，由低到高依次填充而得到。 在绝对零度时，N 个电子对允许态的占据遵从泡利不相容原理，即每个允许的态上可以容纳两个自旋方向相反的电子。 由于单电子能级正比于k的平方，且N 的数目又很大，因而，在 k 空间中电子占据区域最后形成一个球，称为费米球。费米球的半径称为费米波矢，用来 kF 表示。 在空间中将占据态与未占据态分开的界面，称为费米面。在近代固体理论中，费米面是一个重要的基本观念。 在绝对零度条件下，有 由此，得到费米波矢与电子数密度的关系，即 费米面上单电子态的能量称为费米能量，写成 相应的费米动量、费米速度和费米温度可以写成 2.自由电子基态 在温度T=0时，电子气处于基态，其能量等于费米球内所有单电子能级的能量之和，即 而每个电子的平均能量为 同费米能量比较，每个电子的平均能量可以写成 即：在绝对零度T=0时，自由电子基态的平均能量与费米能量具有相同的量级，约为几个电子伏特。 这是由于金属电子气必须满足泡利不相容原理，即每个状态只能容纳两个自旋方向相反的电子。因此，在绝对零度条件下，金属中的电子不可能全部填充在最低能级上。 在绝对温度不为零条件下，N 个电子在本征态上的分布服从费米—狄拉克统计规律。 §6.2 电子比热的量子理论 一、自由电子气的分布 在热平衡条件下，电子处在能量为ε状态的几率是 式中μ是系统的化学势，由总粒子数所有可能的本征态确定。 1.不同温度