第五章原子发射光谱分析素材.pptVIP

* 第五章 原子发射光谱分析 §5-1 概述 原子发射光谱分析和原子吸收光谱分析的原理基本相同，都是以原子中电子能级的跃迁为基础而建立起来的分析方法。 不同之处：原子吸收光谱分析是测量电子能级跃迁时吸收同种元素的发射谱线，根据其吸收程度，对元素进行定量分析；原子发射光谱分析是测量电子能级跃迁时发射出的谱线波长和强度，来进行定性和定量分析。 §5-2 基本原理 正常情况下，原子处于稳定的基态，能量最低。但当通过碰撞、受热、通电等的作用后，原子的外层电子即从基态跃迁至激发态；当外加能量足够大时，电子还可脱离原子核的束缚力，使原子成为离子；离子还可进一步电离使原子核失去两个电子。 由于原子的能级较多，在被激发后，其外层电子的不同跃迁可产生不同的谱线。 每条谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级差，即： 分析时，使物质处在激发光源中，在高温作用下，物质离解为原子或离子并使之激发，激发后的发射光谱，其能量是不连续的。 光谱分析就是识别这些元素的特征光谱来鉴别某元素是否存在(定性分析)；而发射的谱线强度又与试样中该元素的含量有关，因此可用来测定含量(定量分析)。这即为发射光谱分析的基本依据。 §5-2 发射光谱仪 发射光谱仪主要由光源、分光系统(光谱仪)以及观察系统三部分组成。 一.光源 1. 作用及分类： 光源的作用是对试样的蒸发和激发提供所需 要的能量。用于光谱分析的光源应根据试样 及分析任务的要求来选择。 常用光源有火焰、电弧、电火花和一些新的光源。其分类如下： 实验中对光源的选择主要考虑三方面：蒸发温度、激发温度及放电稳定性，以取得较理想的分析效果。 二．光谱仪 利用色散元件和光学系统将光源发射的复合光按波长排列，并用适当的接受器接受不同波长光辐射的仪器称光谱仪。 按接受光谱辐射方式的不同可分为：看谱法、摄谱法和光电法，三种方法基本原理相同 ，都是把激发试样获得的复合光通过入射狭缝 ，由分光元件色散成光谱，通过检测谱线来确定试样中的元素及其含量。 这里主要介绍摄谱仪。由四大系统组成：照明系统、准光系统、色散系统及投影系统。下图为棱镜摄谱仪光路图： 如果应用衍射光栅作为色散元件，利用光的衍射现象进行分光，称为光栅光谱仪，可用于几纳米到几百微米的整个光学谱域。相对来说，棱镜适用于120nm~60?m之间。 通常光栅摄谱仪比棱镜摄谱仪有更高的分辨率，其色散率基本上与波长无关，更适合一些含复杂谱线的元素的测定，如稀土元素的分析等。 三．观察设备 拍摄好的谱片，由于谱线很细小，用肉眼不能直接观察和测量，需用光谱投影仪和测微光度计进行光谱的定性和定量分析。 在进行光谱定性分析及观察谱片时需用光谱投影仪，一般放大倍数为20倍左右。 测微光度计用来观察感光板上所记录的谱线黑度，主要用于光谱定量分析。 一般照射至感光板上光线强度越大，照射时间越长，则感光板上的谱线越黑。常用黑度(S)来表示谱线在感光板上的变黑程度。 光谱分析过程： 试样———————→ 〔光源〕 在高温下蒸发并解离 气态原子———→ 〔光源〕 激发 光辐射—————————— 色散形成光谱后用感光板记录 〔摄谱仪〕 │ │ ————————→ —————————→ 色散成光谱后用人眼观察 〔看谱仪〕 〔光电光谱仪〕 色散成光谱后光电倍增管接受 光谱图 谱线的波长及强度 元素含量 │ │ ——— ——— 〔映谱仪〕 〔黑度计〕 谱线波长 谱线黑度 §5-3 光谱定性定量分析 光谱定性分析时，一般以Fe的光谱为基准进行比较。因为铁的谱线较多，在210～660nm范围内，约有4600条，且每条谱线的波长都做了精确测定。 一.定性分析 因此用铁光谱作波长的标尺，把各个元素的分析线按波长位置标插在铁光谱图的相应位置上，制备成“元素标准光谱图”。 *