高物与高化案例.doc

高分子物理化学很难确定什么是重点和难点，个人认为今后工作中经常性的用到时就是你所需要的重点，吃透整书的内容就可认为是难点，现将本课程的内容梳理一下，按基本概念(如名词、填空)，结构与反应式、简述及计算等方面总结一下。 一、名词解释 由于你们的课题少，因此所学的内容相对较少。比如名词解释就只有几个最常见的概念： 1、阻聚剂：使自由基活性种消失，不能进一步引发单体聚合成高分子的物质 2、引发剂效率：用于引发聚合的引发剂占所消耗的引发剂总量的分率称为引发剂效率。L 3、单体、单体单元：单体：、能通过相互反应生成高分子的小分子化合物；单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元 4、结构单元、重复单元：结构单元：构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元。重复单元 ：聚合物中组成和结构相同的单元称为重复单元(Repeating Unit)，又称为链节(L) 5、高分子溶液：高聚物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相体系称为高分子溶液。 6、理想共聚：是指r1·r2 = 1的共聚反应. 7、竞聚率: 为同一种链自由基均聚和共聚增长速率常数之比，称为竞聚率 8、构象：是指由于C－C单键内旋转而导致的聚合物分子链在空间中的不同的几何形态。 9、重均分子量：按照聚合物的重量进行统计平均的分子量，i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和。 10、数均分子量：按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量。或高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数。L 11、动力学链长：一个活性种从引发到终止所消耗的单体分子数，用ν表示。 12、引发剂：分解产生活性种引发烯类单体进行聚合反应的物质 13、反应程度 解：参加反应的某种官能团数占其起始官能团数的分数。L 14、高分子的链柔性 解：高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子的链柔性。L 15、自由基共聚合：指两种或两种以上单体参与的自由基聚合反应，生成的聚合物链段含有两种或两中以上结构单元的反应。 16、共聚物组成曲线：为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单体组成的关系，常根据摩尔分率微分方程画成F1~ f1曲线图，称为共聚物组成曲线。 17、链转移反应：链自由基从单体、溶剂、引发剂、大分子上夺取原子而终止，而失去原子的分子成为自由基继续新的增长，使聚合反应继续进行的过程，称为“链转移反应”。 18、官能度、平均官能度：官能度是指一个分子中，可参加某类反应的官能团的数目。是指混合单体中平均每一单体分子带有的官能团数。 19、凝胶化、凝胶点：反应进行到一定程度时会出现凝胶化现象，即：体系粘度突然急剧增加，难以流动，体系转变为具有弹性的凝胶状物质，这一现象称为凝胶化；开始出现凝胶化时的反应程度（临界反应程度）称为凝胶点，用Pc表示。 20、 二、结构式、反应式 高分子物理与化学的反应式很少，都是最基本的反应，就本课程所学的范围，主要有自由基聚合反应、引发剂的分解反应、缩聚反应、阻聚反应、链转移反应等，同时，要注意商品名或俗名，对其梳理，主要有如下的反应。 1、二元醇与二元酸的反应，最基本的反应，如：等摩尔的己二酸与乙二醇反应制备聚己二酸乙二醇酯 2、给出聚合物的结构，而写出相应单体的名称等：如合成下例聚合物的单体名称、聚合物的名称及反应式 解：单体为甲基丙烯酸甲酯，聚合物的名称为聚甲基丙烯酸甲酯 反应式： 又如：写出涤纶的化学名称和结构式 解：化学名称：聚对苯二甲酸乙二醇酯 结构式：L 3、引发剂的分解反应，这是较为重要的一类反应，主要为偶氮类、过氧化物及过硫酸盐等，如：偶氮二异丁腈的分解 解： 又如：过氧化二苯甲酰的分解产生自由基 L 上述的两个反应式具有代表意义，而且也是实验及工业化生产聚合物常用的引发剂。在写反应式时，不要忘了点(代表自由基) 4、过硫酸盐也是常用的引发剂，主要用于水溶液聚合与乳液聚合，其中过硫酸钾与过硫酸胺最为常用。 如过硫酸钾的分解 L 此外，过硫酸盐也可与还原性物质配合，即所谓的氧化-还原引发剂 如： 5、链转移反应与链终止反应是自由基聚合中的基本反应，对聚合物的结构、分子量等有大的影响 如：链转移反应 又如：歧化终止反应 6、在缩聚反应中，不同的官能度体系(注意：什么是官能度及官能度体系)，所制备的聚合物的结构是不同的，同时要注意副反应，因为副反应可能使产物不纯或根本不能得到高分子。 如：2-官能度体系的成环反应：2-羟基乙酸生成六元环的成环反应式 L 对于自由基聚合反应及缩聚反应，反应式的写法基于讲义中所言，在不知确切反应的性况下，如遇相关的试题，对于自由基聚合，则是双键断开形成高分子；缩聚反应是官能团相互反应成为高分子。 当然，在本教程中，还有一类重要反应即