化工热力学复习提纲介绍.ppt

* * * * * * * * * * * * * 华东理工大学教学课件 《化工热力学》课程考前辅导 主讲人：施云海 华东理工大学化工学院化工热力学教学组 2013-12 “化工热力学”=“基本概念”+“数学模型” 内涵 { 外延 事物的本质属性 概念的适用范围 { 公式 各种解析关系式，(偏)微分关系式，向量方程等 边界条件 初始条件 t=0或t=t时，某变量的解 x=0或x=L时，某变量的解 =“实际应用” 化工热力学的灵魂和目的 第一部分：课程知识点讲解 基本概念是热力学的灵魂，因此正确地理解是学好化工热力学课程的基础。 基本概念： 系统(system)与系统的性质： 环境(surroundings)与环境的性质： 热力学函数有： 基本特征量： 热力学函数有： 基本特征量： 状态函数与过程函数 强度性质与容量性质 平衡状态和可逆过程 热力学过程与循环 三类系统： 封闭系统：Closed System 敞开系统：Opening System 孤立系统：Isolated System 化工热力学处理的核心对象 这种区分是从系统与环境间是否有物质传递、热量传递和功的传递来划分的 三个理想化的概念： 理想气体：ideal gas 理想溶液：ideal solution 可逆过程：reversible process (1)为什么要引入这些理想化的概念，它们有什么作用？ (2)这些理想化的概念定性表述及定量关系。 问题： 理解上需要费神、动脑筋的 Very Important } 教材的结构 (p，V，T，x)关系 热力学基本方程 dG=-SdT+Vdp H，S G ， ideal gas ideal solution ideal work ， chapter1 chapter2 chapter3 chapter4 chapter7 热力学第一定律 热力学第二定律 chapter6 相平衡、化学反应平衡 动力循环、制冷循环 chapter5 chapter9 chapter8 此处未考虑到电、磁、核、界面等方面的影响 纯物质的p-V-T关系 状态方程 立方型状态方程：Van Der Waals、RK(SRK)、PR、PT方程等 多参数状态方程：Virial、WBR、MH方程等 对应态原理及其应用：二参数、三参数方程；普遍化Virial方程等 流体的蒸气压、蒸发焓和蒸发熵 混合规则与混合物的p-V-T关系：算术平均和几何平均 液体的p-V-T关系 系统的特征量——Chapter 2 难点：已知p，T，(x)，计算V。方法：迭代求解或三次方程解析求解 计算类型：p-V-T-(x)间的相互推算 热力学性质间的关系 热力学基本方程 单相系统的热力学性质 熵S、热力学能U、焓H、Gibbs自由焓G计算 用剩余性质计算系统的热力学性质 用状态方程计算热力学性质 气体热力学性质的普遍化关系 纯组分的逸度与逸度系数 纯物质饱和热力学性质计算 热力学图/表 Maxwell关系 系统的热力学函数一—Chapter 3 这些内容均是针对封闭系统给出的，基础是基于理想气体得到的一些普遍结论与关系。 课程的主线 Gibbs函数(G函数) 反映真实气体与理想气体性质之差，称之为剩余G函数。与逸度或逸度系数的关系： 重点与难点：系统的热力学函数的计算方法 认识：G函数对温度、压力的偏导数关系与意义： 均相敞开系统热力学基本方程 偏摩尔量定义、以及其与摩尔量间的关系 Gibbs-Duhem方程 混合过程性质的变化 混合物中组分的逸度及计算方法 过量性质、过量函数模型与活度系数关联式 理想溶液及其标准态 系统的热力学函数二—Chapter 4 这些内容均是针对敞开系统给出的，基础是基于混合物的理想气体状态方程以及理想溶液得到的一些普遍结论与关系。 反映真实溶液和理想溶液性质之差, 称为过量Gibbs函数。与活度或活度系数的关系为 实验数据的热力学一致性检验的基础——Gibbs-Duhem方程 Gibbs-Duhem方程是一个微分方程，因此掌握微积分的计算是必须的 理想溶液定性表述与定量关系；标准态的引入目的及两种条件下的标准态。 活度、活度系数及其标准态；各种形式的活度系数模型 平衡篇：相平衡与化学反应平衡 平衡性质与判据，混合物的汽液相平衡及其表达: 相图、及其汽(气)液平衡方程 混合物相平衡关系(温度T、压力p、与各相的组成)的确定 汽液相平衡计算类型与方法：T，p，x，y相互推算及双重迭代循环计算方法 气液平衡计算 Gibbs-Duhem方程应用于汽液平衡数据的热力学一致性校验 液-液平衡计算 相平衡——Chapter 5 含恒(共)沸物特征：汽液两相组成相等，即xi=yi 工程热力学篇：热力学第一定